Супрамолекулярные структуры на основе блок-сополимеров окисей этилена и пропилена и циклодекстринов

• Автор: Панова, Ирина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 114 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГРотаксаны

2.Способы получения ротаксанов

2.1. Статистический метод синтеза ротаксанов

2.2. Направленный метод синтеза ротаксанов

3. Полиротаксаны

3.1. Линейные полиротаксаны на основе краунэфиров

3.2. Линейные полиротаксаны на основе циклодекстринов

3.3. Гребнеобразные полиротаксаны

4. Супрамолскулярныс устройства на основе ротаксанов
и нолиро гаксанов
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Используемые вещее тва и реактивы
2. Оценка качества блоксоиолнмсров окисей этилена
и пропилена
3. Получение комплексов
4.0пределение состава комплексов
5. Методы исследования комплексов
6. Изу чение структурообразования в системе ациклодскстрин
полиэтилен оксид вода методом точек помутнения
7.Спсктрофотомстричсское изучение кинетики фазового разделения
8. Сканирующая электронная микроскопия
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
1. Комплсксообразованнс между а, рЦД и блоксополимерами
окисей этилена и пропилена
1.1. Комплексы на основе либлоксополнмеров окисей этилена и пропилена
1.2. Диблоксоплнмеры, образованные молекулярными ожерельями
обоих типов
1.3. Комплексы на основе триблоксополимеров окисей этилена и пропилена
2. Закономерности комплексообразовання уЦД с блок сополимерами окисей этилена и пропилена
2.1. Комплексы на основе диблокеополимеров окисей этилена к пропилена
2.2. Комплексы на основе триблоксополимеров окисей этилена и пропилена
3. Изучениетермоаналитических характеристик комплексов ЦД с блоксополимерами ПЭО и НПО методами ДСК и ГГА
4. Рентгенографическое изучение структурных особенностей комплексе ЦД с сополимерами ПЭО и НПО
4.1. Обшая характеристика
4.2. Кристаллическая структура молекулярных ожерелий
5. Исследование морфологических особенностей комплексов методами сканирующей электронной микроскопии и малоугловою рентгеновского рассеяния
6. Изучение структурообразования в системе ацнклодекстрин полиэтнлен оксид вода
7. Три этапа структурообразования в системе циклодексгрип полиалкилен оксид вода
ЛИТЕРАТУРА


О
1
КТ 1п Кр АС АН ТАЯ
1п Кр
гг г
Как видно из уравнения 4, с термодинамическом точки зрения, возможны два крайних случая 1 так называемое статистическое нанизывание, когда происходит случайная встреча и взаимодействие различных но природе молекул и С. В этом случае АН приближается к 0 или положительно и нанизывание обусловлено энтропийным фактором 2 направленное нанизывание, основанное на принципе молекулярной самосборки, когда процесс энергетически выгоден за счет существования специфических нековалентиых взаимодействий между и С, Д0. Рассмотрим подробнее особенности каждого из них. Статистический метод синтеза ротаксанов. Первые попытки синтеза Рт основаны на статистическом методе нанизывания циклического компонента на линейные молекулы. В г. Рт 1, заключающийся в случайном нанизывании ацелоина на декан1,диол и использовании в качестве блокаторов объемистых групп тритнлового эфира. После ти кратного пропускания реакционной смсси, содержащей и В, через колонку с иммобилизованным циклическим компонентом. Рт составил всего 6. В дальнейшем в работах 2. С, и В и условий проведения реакции. Эксперименты i 2 по изучению статистического нанизывания циклических углеводородов на 1,бистрифснилмстоксндскаиа при 0С рис. Рт. Суциклы. Хотя даже для этих систем выход не превышал 1,6. Позже этой же группой было установлено 3, что для нанизывания на метиленовые звенья макроиикл должен состоять не менее, чем из атомов углерода. Ныло также обнаружено, чго фитильные концевые группы могут задерживать циклы, включающие не более атомов углерода. Большие по размеру грисрбутилфенилмегилы1ыс группы предотвращают соскальзывание колец, содержащих атома углерода. Стабил. Рис. Синтез 2Рт статистическим методом. Ааш л а1. Рт из различных дибензокраунэфиров, олигомеров окиси этилена и гритнл хлорида путем их совместного сплавления. Они показали, что эффективность нанизывания в этом случае зависит от 1 размера кольца 2 соотношения С н С 3 длины I. Максимальная степень нанизывания была достигнута в случае олигомера окиси этилена . ММ и дибеизо. После смешивания ООЭ 0 е дибснзо. С и последующим добавлением трифенилхлорметана был получен соответствующий 2Рт с выходом . Введение бромметИЛЬНЫХ фупп в каждую грнти. Си в растворе ДМФЛ позволяют получить 4Рт с 8 выходом 4. Однако возможность образования полиРт этим методом не отмечается. Таким образом, статистический метод синтеза приводит к получению смеси исходных продуктов и Рт. Эффективность нанизывания и выход контролируются варьированием концентрации компонентов, их молярного соотношения, а также соответствием геометрических параметров молекул Ь. С и В. Следует отметить, что этот метод характеризуется достаточно низким выходом продукта реакции, который в самых благоприятных случаях не превышал . С другой стороны, достоинством метода является возможность использования для получения Рг практически любых линейных молекул, а также любых сочетаний Ь и С. Другим подходом к синтезу Рт является метод, использующий ОСНОВНОЙ принцип супрамолекулярной химии самоорганизацию молекул за счет образования между ними специфических нековалентных взаимодействий. Он получил название направленною или матричного, поскольку направляется процессом молекулярного распознавания между двумя или более комплементарными фрагментами взаимодействующих молекул. По характеру образующихся связей можно выделить следующие основные способы получения Рт данным методом 1 образование координационной связи металл лиганд 2 донорноакнепторные взаимодействия 3 совокупность взаимодействий, наблюдаемых при образовании комплексов включения на основе циклодскстринов см. З.. Синтез ротаксанов с использованием ионов переходных металлов. Данная стратегия, основана на собирающих и ориентационных свойствах переходных металлов. Рис. Комплекс, образующийся между двумя 2,9диазил1,фенантролнновыми 1 лигандами и ионом меди I. В г. Си рис. Образующийся комплекс 2 обладает идеальной геометрией для последующего получения на его основе Рт. В работе 6 опубликован синтез макроцикла 3, включающего один бидентатный центр рис.