Полимеры на основе ненасыщенных мономеров и полигетероариленов

• Автор: Матиева, Аза Муратовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 157 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Литературный обзор

Обсуждение результатов

I. Полимеризация метакриловых мономеров

в присутствии различных полигетероариленов.

1. Полимеризация метакрилатов, содержащих

растворенный полиимид.

2. Полимеризация фторметакрилатов

в присутствии полиимида.

3. Полимеризация метилметакрилата,

содержащего полиамид
4. Полимеры, получаемые полимеризацией
метилметакрилата в присутствии полиарилата
5. Полимеризация метилметакрилата,
содержащего полиариленэфирэфиркетон.
3. Полимеризация метилметакрилата
в присутствии полиариленфталида.
II. Полимеризация стирола в присутствии
различных нолигетероариленов
1. Полимеризация стирола в присутствии полиимида.
2. Полимеризация стирола в присутствии полиамида.
3. Полимеризация стирола в присутствии полиарилата.
III. Полимеризация стирола и метилметакрилата
в присутствии различных полигетероариленов.
IV. Калориметрическое исследование радикальной полимеризации метилметакрилата
в присутствии растворенного ПИ.
Экспериментальная часть.
Литература


Существует два типа реакций передачи цепи, приводящих к образованию боковых цепей передача на мономер и передача на полимер. Чаще всего используют реакцию передачи цепи через полимер, в процессе которой свободный радикал растущая цепь или радикал, возникший при распаде инициатора полимеризации отрывает атом, например водород, от полимерной цепи, в результате чего образуется новый активный центр для роста боковых цепей схема I 9. Такой полимер был назван привитым или графтполимером , и впервые получен Карлином и Шекспиром полимеризацией пхлорстирола в присутствии ПММА. ГЗ этой работе впервые демонстрируется возможность реакции передачи цепи на макромолекулы полимера. Место прививки мономера определяется местом атаки основной полимерной цепи свободнорадикальным инициатором. Этот вывод был подтвержден Роландом и Ричардсом в г. ПВАц в бензоле с использованием в качестве инициатора перекиси диэтила . Полученный модифицированный ПВАц подвергали щелочному метанолизу. Строение продуктов, полученных в результате щелочного метанолиза привитых сополимеров, зависел от места прививки, т. В винилацетате имеется 3 типа водородных атомов схема II. Щелочной метанолиз сополимеров, привитого через а, приводит к образованию жирных кислот с длинными цепями, а через б или в к образованию водонерастворимых, модифицированных полиэтиленом, поливиниловых спиртов. При низких давлениях прививка идет преимущественно по водородам а, а при высоких давлениях значительной становится прививка по б и в. ПВАц . Модифицированный ПВС получали обработкой хлорангидридами ХА ненасыщенных кислот. Было найдено, что при действии ХА метакриловой кислоты ХАМК на порошкообразный ПВС и последующем метанолизе, ПВС теряет растворимость в воде и органических растворителях, разлагаясь при нагревании до начала плавления. При обработке пленки поливинилового спирта ХАМК с последующим метанолизом разрывная прочность пленки возрастает в 2 раза, а разрывное удлинение уменьшается в раз. При действии ХА винилфосфиновой кислоты на пленку ПВС при С и последующей обработке метанолом получали пленку, содержащую 3,7 фосфора, с разрывной прочностью кГсм и разрывным удлинением , тогда как для пленки из чистого ПВС эти показатели составляют 0 кГсм2 и 0 соответственно. Высказано предположение, что при действии ХА ненасыщенных кислот на ПВС протекают следующие процессы. ХА кислоты взаимодействует с ОНгруппами ПВС, в результате чего образуется сополимер винилового спирта с виниловым эфиром ненасыщенной кислоты. Следующей стадией является полимеризация остатков ненасыщенной кислоты фиксированных на различных полимерных молекулах ПВС в результате полимеризации происходит образование полимера сетчатой структуры. Прививка боковых ветвей полимерного ХА ненасыщенной кислоты вследствие полимеризации ХА по фиксированным остаткам ненасыщенной кислоты также возможна. При последующей обработке метанолом происходит замена атомов хлора на ОМегруппы . ПВС, нашедшего широкое применение при производстве бумажных и текстильных обоев, а также в качестве адгезивов и эмульгаторов . Однако, как было показано ранее, ПВС, получаемый привитой полимеризацией ГШАц с последующим гидролизом продуктов реакции, имеет незначительную разветвленность, так как передача цепи в ПВАц происходит по ацетатным группам, а не по углероду метиновой или метиленовой группы основной цепи. Синтезированный таким образом ПВС имеет низкий молекулярный вес, преимущественно линейное строение и, будучи высококристаллическим, медленно растворяется в горячей воде . Поэтому была предпринята попытка получения разветвленного ПВС со специфическими свойствами, высоким молекулярным весом и способностью растворяться в холодной воде, преимущественно прививкой ВАц на углерод метиновой группы ПВС, полученного из ПВАц, гидролизованного на . Прививку ВАц на сополимер винилового спирта и ВАц проводили с использованием различных инициаторов персульфат аммония, перекись дитетбутила и гидроперекисьаскорбиновая кислота в метаноле с последующим щелочным гидролизом схема III.