Фотоинициированное ароматическими кетонами и хитонами сшивание полиэтилена

• Автор: Замотаев, Павел Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 232 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБРАЗОВАНИЕ И ОСОБЕННОСТИ СЕТЧАТОЙ СТРУКТУРЫ В СШИТОМ ПОЛИЭТИЛЕНЕ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Получение сшитого ПЭ и его свойства.

1.2 Количественное изучение сшитой структуры в ПЭ .II

1.3 Образование макрорадикалов и связей между макромолекулами в ПЭ

1.4 Фотоинициированное сшивание ПЭ

2. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Получение и характеристика использованных веществ .

2.2 Приготовление образцов и их облучение

2.3 Определение параметров сшивания ПЭ

2.4 Спектральные исследования .
2.5 Определение квантовых выходов фотопревращения инициаторов в полимерной матрице .
2.6 Исследование процесса,миграции инициаторов из ПЭ плнки
3. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЩВАНКЕ ПЭ В ПРИСУТСТВИИ АРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ И ХШОНОвЧ.
3.1 Фотовосстановление ароматических кетонов и хинонов
обзор литературы
3.2 Фотопревращение бензофенона и некоторых его производных
в ПЭ матрице
3.3 Связь фотоинициирущей способности производных БФ в процессе сшивания ПЭ с их химическим строением
3.4 Фотоинициированное ксантоном сшивание ПЭ
3.5 Фотохимические превращения антрона в ПЭ матрице и инициированное ими сшивание полимера .
г
3.6 Фотохимическое сшивание ПЭ в присутствии моно и ,
биядерных хинонов ИЗ
3.7 Фотоинициированное 9,антрахиноном и его производными сшивание ПЭ .
4. ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ОБЛУЧЕНИЯ НА ПРОЦЕСС ФОТОХИМИЧЕСКОГО
СШИВАНИЯ ПЭ .
4.1 Влияние на процесс фотоинициированного сшивания ПЭ концентрации инициатора
4.2 Зависимость эффективности фотоинициированных процессов
в ПЭ от интенсивности облучения .
4.3 Влияние температуры на фотоинициированные процессы в ПЭ.
4.4 Влияние некоторых добавок на фотохимическое сшивание
и свойства ПЭ .
ВЫВОДЫ
СПИСОК ОСНОВНОЙ ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Карбонильные группы и примеси могут сенсибилизировать образование синглетного кислорода, который в присутствии ненасыщенных группировок дат гидроперекиси 0 . Предположение о том, что 2 может отрывать протон от макромолекулы ПЭ О опровергается большинством авторов 2. Эти фотохимические процессы лежат в основе деструкции, сшивания и окисления ПЭ, обуславливающих его светостарение ,2. Поглощают в УФобласти и макрорадикалы ПЭ ЮЗ . В работах Василенко В. В., Клиншпонта Э. Р., Милинчука В. К. показано,что фотохимические реакции приводят к увеличению выхода сшивок 4Юб. В фотохимические реакции могут вступать и перекисные макрорадикалы ,6,7 , в частности,с образованием с квантовым выходом 0,30,1 Об . Образование К в ПЭ под действием УФ света может быть инициировано некоторыми ненасыщенными соединениями и галогенсодержащими молекулами с донорноакцепторной связью . Этот же процесс лежит в основе фотоиницированного сшивания ПЭ см. Таким образом, следует отметить, что при облучении УФсветом, кроме реакций фотоинициаторов, определенный вклад в процесс радикалообразования в ПЭ могут вносить фотопревращения их продук
тельного сшивания . Таким образом, практически все новые физикохимические методы определения плотности сшивания ПЭ малочувствительны, предполагают градуировку по гельзоль анализу, равновесному набуханию или механике сшитых образцов и не могут служить равноценной заменой этим традиционным методам. В то же время, сравнивая последние,невозможно с уверенностью отдать предпочтение одному из них, т. Очевидно, что в подобной ситуации для получения надежных количественных данных необходимо применять параллельно минимум два метода, как это сделано в работах1,,,,, . При проведении гельзоль анализа обязательно, а в других случаях желательно знать ММР исходного образца ПЭ. Алкильные макрорадикалы в ПЭ могут возникать в результате разрыва связи СН возбужденной макромолекулы, а также отрыва протона от нее радикалом или другой активной частицей . В возбужденное состояние макромолекула ПЭ переходит под действием ионизирующего излучения или вакуумного ультрафиолета , . Энергия е синглетного уровня 9 эВ, а триплетного57 эВ, для диссоциации связи СН требуется 4 эВ. На то,что распад макромолекулы может происходить в триплетном состоянии,указывает возможность сенсибилизации образования макрорадикалов в ПЭ К путм триплеттриплетного переноса возбуждения с Т уровней нафталина ,, фенантрена, хиноксалина и ряда других веществ, у которых энергия этих уровней выше 5 эВ,9б . Кроме этого, К могут обра
тов, функциональных групп в макромолекулах, примесей и самих К . Алкильные макрорадикалы в ПЭ могут превращаться в аллильные, распадаться с образованием ненасыщенных группировок, однако, преимущественно, они гибнут в реакции рекомбинации . Рекомбинации предшествует миграция К до встречи. Она может происходить по внутри или межмолекулярному механизму. Большинство авторов указывают на преобладание последнего 8 ПО . Клочихин БД. III . Изучение кинетики гибели в ПЭ важно для интерпретации влияния различных факторов на скорость его сшивания. Кинетика реакций в полимерах, как правило, полихроматическая. Основными причинами этого являются различия в пространственном расположении реагентов и в структуре их окружения 2,3 . Это приводит к тому, что процесс невозможно описать едиными кинетическими константами. Обычно они резко изменяются в области релаксационных переходов в полимере. Так,для облученного ПЭНД при температуре 0 К гибнут пары к ,разделенные не более чем на А 4,5 . Второй интервал интенсивной гибели К 00 К связан с оСрелаксационными процессами, третий интервал 00 К Фуджимура и др. Спереходом в кристаллической фазеИ5 . Шимада и др. Спереходу в части аморфной фазы, связанной с ламелярной поверхностью. С переходом внутри ламелей они связали интервал гибели макрорадикалов в области 00 К Н6,П7 . Фотохимическое и радиационное сшивание ПЭ обычно осуществляют при температурах 00 К, В этом интервале гибель , инициированных ионизирующим излучением,представляет собой двухстадийный процесс.