Создание композиций противостарителей и исследование их влияния на свойства резин

• Автор: Спиридонова, Марина Петровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 117 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Литературный обзор.

1.1. Теоретические и практические аспекты старения и стабилизации резин

1.2.Современный ассортимент противостарителей

1.3.Перспективные направления в разработке эффективных систем

противостарителей

М.Синергические системы противостарителей

1.5. Основные способы физикохимической модификации ингредиентов

резиновых смесей.

1.5.1. Физическая модификация

1.5.2. Физикохимическая модификация.
1.6. Растворимость противостарителей в резинах.
1.7.Выводы по литературному обзору.
2. Объекты и методы исследования.
3. Особенности эвтектического состояния сплавов
п роти воста рителей
3.1. Исследование свойств бинарных сплавов
противостарителей.
3.2. Влияние эвтектического состояния противостарителей на свойства
резиновых смесей и вулканизатов.
3.3. Определение роли екапролактама в бинарном сплаве
противостарителей.
3.4. Особенности абразивного износа в присутствии композиции противостарителей
3.5. Влияние сродства эвтектического сплава противостарителей с эластомерной матрицей
3.6. Исследование диффузионной активности эвтектического сплава противостарителей на термоокислительную стойкость вулканизатов.
4. Выбор типа композиционного противоетарнтеля для реализации в производстве.
5. Эвтектический сплав противостарителей, осажденный на носитель
5.1. Адсорбционное взаимодействие в системе эвтектический сплав
противостарителей носитель.
5.2. Влияние адсорбционного взаимодействия на эффективность защитного действия композиционного противостарителя
5.3. Влияние типа носителя на защитное действие композиционного противостарителя.
5.4. Анализ поведения композиционного противостарителя в резиновых смесях на основе полярных и неполярных
каучу ков
6. Производственные испытания композиционного ПРС1.
Выводы.
Библиографический список.
Приложение
Введение.
Актуальность


Осуществление ингибирования за счет передачи водорода антиоксидантом активному радикалу, ответственному за развитие цепного процесса окисления. В результате этого акта происходит обрыв цепи, и образуется новый, малоактивный или практически не активный радикал. Активность радикала зависит от структуры исходного противостаритсля и от условий эксплуатации изделия. Участие противостарителя в антиокислительном действии представляют схемой 7, с. Противостарители, принимающие участие в цикле В, являются превентивными, т. А см. Рис. Схема механизма антиокислительного действия противостарителя. Наибольшее значение среди всех превентивных механизмов как с теоретической, так и с практической точек зрения имеет разложение гидропероксидов без образования свободных радикалов. Идеальным можно считать случай, когда в полимере после его получения и в процессе эксплуатации вообще нет гидропероксидов. Противостарители, относящиеся к классу обрывающих цепь окисления, были открыты первыми и с них начались исследования по стабилизации полимеров. В ранних исследованиях 4 было установлено, что некоторые вулканизующие агенты значительно повышают устойчивость конечного продукта к старению. Такими агентам оказались ариламины, один из которых дифениламин стал первым антиокисидантом, производимым промышленностью. Дифениламин обладает слишком высокой летучестью, чтобы быть использованным в современной резиновой промышленности. Но алкилированные производные с более высокой молекулярной массой, такие как октилированный дифениламин, являются промышленными антиоксидантами для каучуков, применяемых при высоких температурах. Антиоксиданты на основе замещенных фенолов, не вызывающие окрашивание, были разработаны в связи с необходимостью производства светлых изделий из резины 5. Активность фенольных антиоксидантов сильно зависти от их структуры. Электродонорные группы снижают энергию переходного состояния и, следовательно, повышают активность антиоксидантов, в то время как электроноакцепторные группы уменьшают активность. Для наличия высокой антиокислителыюй активности необходимо присутствие, по крайней мере, одной третичной алкильной группы в ортоположении. Большинство наиболее эффективных антиоксидантов имеет третичные алкильные заместители в обоих ортоположениях. Такое возрастание антиокислительной активности в результате стерических факторов связано с увеличением стабильности образующегося феноксильного радикала и с соответствующим снижением скорости реакции продолжения цепи. Наиболее распространенными антиоксидантами из группы фенолов являются алкофен, бисалкофен, агидол. Среди противостарителей разрушающих гидропероксиды широкое применение находят серусодержащие соединения 6. Ряд серусодержащих соединений в процессе окисления гидропероксидами образует кислые продукты, являясь, таким образом, источником веществ, обладающих пероксидолитическим действием. Обычно помотирование окисления связано с протеканием окислительновосстановительных реакций между восстановителями и гидропероксидами. Они доминируют при малых молярных отношениях гидропероксид серусодержащее соединение и, особенно сильно, проявляется на ранних стадиях окисления. Однако по мере протекания реакции в системе происходит образование более эффективных пероксидолитических агентов. Наличие кислорода почти всегда ускоряет процесс разрушения полимера. Кислород обычно находится в триплетном состоянии, т. ОО. Существует и синглетный кислород возбужденное состояние 0 0. В определенных условиях синглетный кислород может играть важную роль в качестве инициатора автоокисления, хотя, как правило, при протекании радикальной цепной реакции кислород реагирует с органическими соединениями, находясь в основном триплетном состоянии. В результате осуществления каждого цикла последовательных реакций роста цепи 1. Поскольку обычно скорость процесса определяется реакцией 1. Однако если количество поступающего кислорода лимитируется диффузией, что может, например, наблюдаться в процессах переработки полимеров, реакции 1. Радикальная цепная реакция может быть инициирована с помощью любого источника свободных радикалов. ОН 1.