Эмульсионная (со)полимеризация акриловых мономеров в микрокаплях

• Автор: Малюкова, Елизавета Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 204 с. : ил

Оглавление
Введение.
Глава 1. Свойства эмульсий акриловых мономеров и эмульсионная полимеризация их в микрокаплях
1.1. Свойства эмульсий акриловых мономеров и коллоиднохимические свойства ПАВ на границе мономер вода

1.2. Эмульсионная полимеризация акриловых мономеров в микрокаплях

Глава 2. Сополимеризация мономеров различной природы с реакционноспособными ПАВ

2.1. Коллоиднохимические свойства поверхностноактивных мономеров

2.2. Эмульсионная сополимеризация виниловых и диеновых мономеров с ПАМ

2.3. Поверхностноактивные инициаторы и эмульсионная полимеризация акриловых мономеров в их присутствии

Глава 3. Синтез латексов с заданным комплексом свойств

3.1. Латексы для медицинских адгезивов

3.2. Латексные связующие для нетканых материалов.
3.2.1. Термочувствительные латексные связующие
3.2.2. Самосшивающиеся латексные связующие.
3.3. Латексы для иммунодиагностики.
Глава 4. Объекты и методы исследовании
4.1. Исходные вещества
4.2. Методы исследования.
Выводы.
Литература


Стабильность образующихся первичных частиц зависит от того, находятся ли на их поверхности заряженные стабилизирующие группы и присутствует или нет в системе эмульгатор. Первичные частицы подвергаются интенсивной флокуляции, которая и определяет конечный размер и распределение частиц по размерам. ПМЧ , , . Впервые предположение об образовании ПМЧ из выпавших в водную фазу полимерных молекул было высказано Хомиковским . Изучая эмульсионную полимеризацию нитрила акриловой кислоты ПАК и метилметакрилата ММА в присутствии пальмитата калия и без него, он установил, что полимеризация НАК, инициированная персульфатом калия, начинается в водном растворе. При достижении длины цепи полимерной молекулы, при которой она уже нерастворима в воде, происходит осаждение ее из раствора. Выпавшие первичные частицы стабилизируются за счет адсорбции эмульгатора, и в образовавшихся таким путем ПМЧ процесс протекает аналогично полимеризации малорастворимых в воде мономеров. Подобный механизм формирования ПМЧ при полимеризации растворимых в воде мономеров рассматривался и в работах других авторов , , , , . Они считают, что для описания таких процессов теория СмитаЭварта неприменима изза несоответствия ей кинетических закономерностей полимеризации полярных мономеров. Количественное описание процессов полимеризации мономеров, частично растворимых в воде, основанное на представлениях об образовании ПМЧ из выпавших в водную фазу олигомерных радикалов, дано в работах Фигча , , , , а предложенная им теория получила название гомогенной нуклеации. А скорость абсорбции олигомерных радикалов. Считают, что гомогенная нуклеация подавляется, когда олигомерный радикал абсорбируется ранее образовавшейся частицей до того, как он достигнет критической длины цепи. Скорость образования олигомерных радикалов в водной фазе авторы отдельно не рассматривали, а учитывали ее в параметре . Скорость абсорбции радикалов, рА. Фитч исходил из предположения о необратимом захвате радикалов частицами. Развивая теорию Фитча, Барретт в своих работах указывал, что этот вывод влечет за собой предположение о том, что олигомерный радикал движется в воде по прямым линиям подобно лучам света. Скорость захвата олигомерных радикалов, рассчитанная по этому уравнению, имеет более высокое значение, чем скорость захвата, определенная по уравнению, использованному Фитчем, а число ПМЧ, рассчитанное по уравнению 1, оказывается значительно меньше, чем наблюдаемое в экспериментах. Эти данные привели автора к предположению о том, что существует равновесное распределение радикалов между водной фазой и поверхностью ПМЧ и поэтому суммарная скорость захвата значительно ниже, чем эго следует из уравнения 3. Барретт, рассматривая возможные варианты распределения радикалов между водной фазой и частицами, показал, что с большей вероятностью реализуется равновесное распределение радикалов между поверхностью частиц и водной фазой, а скорость захвата радикалов пропорциональна площади поверхности частиц. Он объяснил это тем, что малые частицы более эффективны в отношении захвата олигомерных радикалов, чем частицы большего размера. Таким образом число частиц, согласно теории Барретта, зависит, в основном, от коэффициента распределения олиг омерных радикалов между поверхностью частиц и водной фазой. Дальнейшее развитие теория Фитча получила в работах Угельстада и Хансена , , , . Эти авторы полагали, что модель эмульсионной полимеризации
частично растворимых в воде мономеров должна учитывать различные стадии диффузии олигомерных радикалов, а также реакцию взаимодействия олигомерных радикалов с мономером в частицах. Использовав основное положение Фитча о том, что олигомерные радикалы должны достичь некой критической степени полимеризации, при которой происходит самовысаживание их из водной фазы, они рассмотрели влияние диффузии олигомерных радикалов в процессе формирования ПМЧ на число частиц, образовавшихся по механизму гомогенной нуклеации. ККМ заключается в стабилизации первичных частиц. Чепи 0р. Таким образом, согласно моделям Фитча и Угельстада, число ПМЧ в реакционной системе определяется процессом ограниченной коагуляции первичных частиц.