Полимеризация стирола в присутствии карбонилов металлов и хлорсодержащих эпоксидных соединений

• Автор: Ширкаванд Хадаванд Бехзад
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 85 с. : ил

Характеристика и методы очистки исходных мономеров. Контроль чистоты органических мономеров. Методика определения молекулярных масс и молекулярномассового распределения методом проникающей гельхроматографии. Выводы. Традиционным процессам радикальной полимеризации присущ ряд принципиальных недостатков, к числу которых можно отнести трудности дизайна макромолекул, невозможность увеличения скорости полимеризации без снижения молекулярной массы образующегося полимера и резкое повышение скорости полимеризации по ходу процесса так называемый гельэффект. Использование новых нетрадиционных инициирующих систем, выполняющих одновременно функции инициатора радикальной полимеризации, а также агентов обрыва и передачи цепи, и получивших вследствие этого название инифертеры, позволяет в некоторых случаях устранить указанные недостатки 1. Инифертеры имеют фундаментальное значение для полимерной химии, так как дают уникальную возможность в рамках радикальной полимеризации легко осуществить на практике молекулярный дизайн полимеров. Использование инифертеров позволяет получить олигомеры и полимеры с необходимыми функциональными группами и степенью полимеризации, способные к дальнейшим химическим превращениям, а также вести контролируемый синтез привитых и блок сополимеров. Одним из наименее изученных способов введения желаемых функциональных групп в состав полимера и синтеза привитых и блок сополимеров 2 является использование инициирующей системы состоящей из металлоорганических производных переходных металлов в низшей часто нулевой степени окисления например, карбонилы металлов в сочетании с галогенпроизводными органических и элементоорганических соединений. Эти инициаторы открывают удобный путь синтеза винильных полимеров с широким набором различных функциональных групп. В, содержащего на концах атомы галогена хлор или бром в присутствии карбонила переходного металла хром, молибден, вольфрам, железо и др Галогенорганическое соединение ВНа1 образует радикалы В, которые входят в полимерную цепь в качестве концевой группы . Если цепь обрывается в результате рекомбинации макрорадикалов, то полимерные молекулы содержат группы В на обоих концах макромолекул. В случае, когда галогенорганический компонент содержит только одну концевую реакционноспособную группу, то в результате образуется трехблочный сополимер Вт Ап Вт. Если в исходном соединении В содержится по две концевые группы на каждую молекулу макромолекулу, то продуктом такой реакции является полиблочный блоксополимер типа Ап Втр. Этим методом можно синтезировать значительно большее число блоксополимеров, чем путем анионной полимеризации, поскольку в качестве блоков может быть введено неограниченное количество мономеров. Несмотря на то, что среднюю длину блока можно контролировать посредством параметров, обычно определяющих средную длину кинетических цепей при свободнорадикальной полимеризации, молекулярномассовое распределение в этих случаях, намного шире, чем у полимеров полученных анионной полимеризацией. Одним из основных преимуществ этого метода синтеза блоксополимеров является то, что при правильном его проведении исключается образование гомополимера, поскольку все исходные радикалы присоединены к полимерным цепям. Этого трудно добиться во многих свободнорадикальных реакциях. Анализ литературы показывает, что проводили многочисленные исследования различных инициирующих систем для введения желаемых концевых групп и для получения привитых и блоксополимеров с контролируемыми структурой и составом. А в иницирующих системах Бемфорда используют галогенорганические соединения ЯНа, где природу Я можно варьировать в широких пределах и соответственно получать полимеры содержащие желаемые концевые группы. Основным недостатком проведенных исследований является то, что без должного внимания осталось такая важная характеристика полимеров как молекулярная масса и молекулярно массовое распределение. Работа выполнена в соотвествии с тематическим планом исследований по межвузовской научнотехнической программе 0. Сохранение научных школ П. Т. 4.