Сравнительный анализ особенностей структуры некоторых статистических сополимеров с жесткими и гибкими цепями

• Автор: Артамонова, Светлана Дмитриевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 167 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕЗ

ГЛАВА 1. КРИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

ПО СОВРЕМЕННОМУ СОСТОЯНИЮ ПРОБЛЕМЫ

1.1. ПОЛИМЕРНЫЙ МЕЗОМОРФИЗМ.

1.2. ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ

СОПОЛИМЕРЫ.

1.3. ГИБКОЦЕПНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ СТАТИСТИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ

1.4. КРАТКИЕ ИТОГИ ГЛАВЫ И ПОСТАНОВКА

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОМЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ .

2.1. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ .АНАЛИЗ.
2.2. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ
2.3. ДИНАМИЧЕСКАЯ МЕХАНИЧЕСКАЯ РЕЛАКСАЦИЯ ДМР .
2.4. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
ГЛАВА III. ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ СТА ТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИ
ЭФИРЫ. ЛИНЕЙНАЯ ЦЕПЬ КОТОРЫХ ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ НАЛИЧИЕМ РАВНОДЛИННЫХ МОНОМЕР 1ЫХ ЗВЕНЬЕВ СПЭФ1
3.1. ДИ1АМИЧЕСКАЯ МЕХА1ИЧЕСКАЯ РЕЛАКСАЦИЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ.
3.2. СТРУКТУРА И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ СВЕЖЕСФОРМОВА НОГО И ОТОЖЖЕНОГО ВОЛОКОН
3.3. ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВОГО ПОВЕДЕНИЯ СПЭФ1 ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ .
3.4. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И
ТЕРМООБРАБОТКИ НА СТРУКТУРУ СПЭФ1
ГЛАВА IV. ЖЕСТКОЩПНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИЭФИРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ РАЗ ОДЛИ1НЫЕ МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ В ЦЕПИ.
4.1. СОПОЛИЭФИР А ОСНОВЕ ОКСИБЕНЗОЙНОЙ
И ОКСИНАФТОЙЮЙ КИСЛОТ СПЭФ2.
4.1.1. Динамические механические испытания и дифференциальная сканирующая калориметрия
4.1.2. Структура и фазовый состав свежесформованного
и отожженного волокон
4.1.3.Тс.мпсратурная эволюция структуры.
4.2. СОПОЛИЭФИРЫ НА ОСНОВЕ ОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛЕНТЕРЕФТ А Л АТ А СПЭФ3
4.2.1 Влияние термообработки на фазовое поведение СПЭФ3
4.2.2. Структура и фазовый состав свсжссформованиого
и отожженного волокон СПЭФ3
4.2.3. Температурная эволюция структуры.
ГЛАВА V. ГИБКОЦЕПНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ
СТАТИСТИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ .
5.1. С ЮЛИМ ЕРЫ ЭТИЛЕНА, СОДЕРЖАЩИЕ ЛИНЕЙ1ЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ РАЗНОЙ ДЛИНЫ
5.2. СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С аОЛЕФИНАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ НЕЛИНЕЙНЫЕ БОКОВЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ РАЗВЕТВЛЕННОЙ И ЦИКЛИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ .
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Определяющей чертой ЖК состояния вещества является наличие ориентационного дальнего порядка в расположении молекул, что сказывается на ряде физических свойств, в частности, в проявлении аттизотропии этих свойств. Это должно было бы привести к тому, что и в аморфном состоянии могла бы существовать взаимная упорядоченность в расположении как соседних молекул, так и элементов макромолекулы. Однако, как следует из эксперимента, корреляция во взаимных ориентациях последовательных звеньев убывает по мерс удаления одного звена от другою вдоль цепи. Мерой расстояния, на котором эта корреляция сохраняется, может служить длина сегмента Куна в теории гауссовых цепей или персистентная длина аА2 в теории персистентных цепей. В физике полимеров величина А или а приняты количественной мерой равновесной жесткости или гибкости главной цепи молекулы, находящейся в равновесном состоянии в разбавленном растворе. Эти величины характеризуют степень свернутости макромолекулы и ориентационный порядок в ней. Температурный интервал существования ЖК состояния может быть различным от одного до нескольких десятков градусов. Некоторые вещества склонны к проявлению полимезоморфизма они обнаруживают несколько переходов внутри мезофазы, например, 4 нпентилоксидифенил4карбоновая кислота, иэиоксифешлеиазоксиэталбензоат, этипп4этоксибензилиденаминоциннамат и др. Переход кристалл жидкость есть фазовый переход 1 рода, характеризующийся определенной теплотой плавления и скачком первой производной функции свободной энергии энтропии. В случае образования при плавлении кристалла мезофазы и ее последующего разрушения с переходом в изотропную жидкость обычный фазовый переход как бы разделяется па два, каждый из которых характеризуется своей теплотой плавления. Причем чаще всего большая теплота плавления соответствует первому переходу крнстатлмезофаза. Именно по данным каториметрических измерений и определяют, как правило, температуры переходов при образовании и разрушении мезофазы. С этими переходами связаны основные процессы превращений в полимерах , способных образовывать жидкокристаллические состояния. Современная классификация фазовых переходов в конденсированных системах имеет сложное строение, включая переходы из кристаллическою в жидкокристаллического, кондискрнсталличсскос и состояние пластического кристалла рис 1. Три конденсированные фазы стекло, кристалл и расплав, подразделены на мезофазы. I . I I. ВШ ii
Рис. В настоящее время классификация фазовых переходов в полимерах во многом совпадает с классификацией для конденсированных систем, исключая состояние пластических кристаллов, невозможного для полимеров. ЖК системы на основе полимеров, содержащих мезогенные группы в основной цепи, где они чередуются с гибкими фрагментами, или в боковых цепочках, где они присоединены через гибкие развязки . ЖК системы, самоупорядочсиие которых обусловлено их амфифильностью, т. В отечественной литературе в области низкомолекулярных соединений термин мезоморфное состояние адекватен термину жидкокристаллическое состояние. Хотя для низкомолскулярных ЖК создана достаточно подробная классификация на основе геометрии одномерного и двумерного порядка 1,, она не во всех случаях применима к полимерам, в которых упорядоченное состояние вызвано не упаковкой мезогенных рупп, а упаковкой целиком всей молекулы или сс больших участков. В зарубежной литературе термин мезоморфное состояние используют в более общем смысле, понимая под этим в соответствии с определением Фриделя 1 промежуточный у ровень организации вещества между истинно кристаллическими и аморфными. Термин жидкий кристалл считают более конкретным, определяя им равновесные структуры с соответствующим одномерным или двумерным порядком, обладающим определенным комплексом термодинамических свойств и способных течь. Поскольку часто полимерные упорядоченные структуры полностью не вписываются в существующие классификационные схемы ЖК, для них вводят новые определения. В частности, для обозначения упорядоченной структуры расплава полидиэтилсилоксана предложен термин вязкокристаллическое состояние, указывающий на высокую вязкость равновесной, оптически анизотропной фазы 2.