Системы "пероксиды-комплексные соединения переходных металлов" для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата

• Автор: Юмагулова, Роза Хайбулловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 112 с. : ил.

Введение

Глава Г. Литературный обзор.

1.1. Разложение ацильных пероксидов в реальных полиме

ризующихся системах

1.1.1. Инициирование полимеризации окислительновосстановительными системами

1.2. Органические соединения переходных металлов в полимеризации виниловых мономеров

1.2.1. Циклопептадиенильные комплексы переходных металлов

1.2.2. Соединения переходных металлов в радикальной полимеризации

1.3. Ферроцен и его производные в радикальной полимеризации

1.3.1. Реакции ферроцена и катиона ферроцения со свободными радикалами

1.3.2. Каталитическая система ферроценгалоидорганические

соединения.
1.3.3. Полимеризация, инициируемая окислительно
восстановительными системами, содержащими ферроцен
1.3.4. Другие примеры процессов полимеризации, катализируемые ферроценом и его производными.
Глава II. Экспериментальная часть
з
II. 1. Исходные реагенты
И.2. Методики определений.
III. Результаты и их обсуждение.
III. 1. Полимеризация метилмстакрилата в присутствии фер
III. 1.1. Кинетические характеристики процесса.
III. 1.2. Влияние ферроцена на процесс радикальной полимеризации при пониженных температурах
III. 1.3. Моделирование полимеризации метилметакрилата в
присутствии ферроцена методом МонтеКарло
III.2. Влияние ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилмстакрилата.
1.2.1. Молекулярномассовые характеристики полиметнлме
такрилата, синтезированного в присутствии ферроцена.
1.2.2. Расчет молекулярномассовых характеристик полиметил метакрилата методом МонтеКарло
1.2.3. Термостойкость полиметилметакрилага
II 1.3. Полимеризация метилмстакрилата, инициированная
системой пероксид бензоилаферроцен, в присутствии ингибиторов радикальных и ионных процессов
IIIА Влияние ферроцена на радикальную полимеризацию
метилметакрилата при глубоких степенях превращения
III.5. Изучение влияния производных ферроцена и родствен
пых ферроцену соединений на полимеризацию метил
метакрилата.
Ш.6. Комплексы солей палладия и родия с бис
пропилтиометаном как компоненты инициирующих
систем
III.7. Стереорегулирующее влияние металлоценов в радикальной полимеризации
Выводы
Список литературы


Определенные перспективы в создании высокоэффективных инициирующих систем открывает применение, наряду с обычными радикальными инициаторами азососдинения, пероксиды, металлоорганических соединений, прежде всего, комплексных. Исследование комплексных соединений переходных металлов в составе инициирующих систем важно как с теоретической, так и с практической точки зрения. Устойчивые, растворимые в углеводородной среде металлоорганические соединения переходных металлов при взаимодействии с радикальным инициатором могут выступать в качестве активного восстановителя иили комплексообразующего агента. Образующиеся системы способны не только активно генерировать радикалы в энергетически выгодном режиме, но и могут непосредственно влиять на формирование макромолекул в стадии роста цепи. Регистрации . Синтез полимеров с транспортными свойствами гос. Регистрации 0 и проекта РФФИ Гетероароматические полимеры акрилового ряда синтез, процессы генерирования и переноса заряда в них, проект 2. Целыо работы является исследование закономерностей процесса радикальной полимеризации в присутствии комплексных соединений переходных металлов, изучение их относительной активности, а также свойств полученных полимеров. Научная новизна работы. Изучены закономерности процесса радикальной полимеризации в присутствии металлоорганических соединений дициклопентадиенильных комплексов железа, титана, циркония и комплексных соединений палладия и родия с тиоацетатями. Определены значения кинетических параметров процесса радикальной полимеризации. Установлено влияние данных соединений на стадию инициирования. Показано, что при использовании этих систем процесс радикальной полимеризации метил. ММА может протекать с высокой скоростью при температурах, ниже комнатной. Обнаружено стсрсорсгулирующсс влияние вышеназванных соединений на радикальную полимеризацию ММА. Практическая ценность заключается в том, что найдены новые высокоэффективные инициирующие системы, обеспечивающие генерирование радикачов в широком температурном интервале, начиная с отрицательных температур. Это позволяет осуществлять процесс в энергетически выгодных режимах, расширяет крут растворителей, пригодных для проведения радикальной полимеризации за счет пизкокипящих. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на X Международной конференции Химия органических и элемеитоорганичсских пероксидов Москва, г. XI Всероссийской конференции по химическим реактивам Реактив Уфа, г. VIII Всероссийской научной конференции, посвященной 0летию со дня рождения И . Я. Постовского Екатеринбург, г. IX Всероссийской научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, г. XXXVII Международной научной конференции Новосибирск, г. Втором Всероссийском Каргинском симпозиуме Химия и физика полимеров в начале XXI века Черноголовка, г. XIII Международной научнотехнической конференции Химич. Тула, г. X Всероссийской научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, г. Объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, выводов и списка использованной литературы из 4 наименований В литературном обзоре рассмотрены особенности разложения ацильных пероксидов в полимеризующихся средах и инициирование окислительно восстановительными системами, содержащими металлоорганические соединения переходных металлов. Особое внимание уделено циклопентадиенильным комплексам переходных металлов описаны их структура, свойства, участие этих соединений в процессах полимеризации. Вторая глава содержит описание методик эксперимента и характеристики реагентов. В третьей главе изложены результаты исследования кинетических закономерностей радикальной полимеризации в присутствии металлоорганических соединений переходных метаплов дициклопентадиенильных комплексов железа, титана, циркония и комплексных соединений палладия и родия с тиоацетапями. В конце работы даны основные выводы, вытекающие из проведенных исследований, и список цитируемой литературы.