Синтез, структура и свойства полиизоциануратных и полиуретанизоциануратных градиентных полимерных материалов

• Автор: Лучкина, Лариса Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 384 с. : ил.

1.1. Основные принципы получения градиентных полимерных материалов.

1.2. Теоретические основы получения сетчатых полимеров с регулируемым модулем упругости.

1.3. Методы получения градиентных полимерных

материалов

1.3.1. Градиентные полимерные материалы, полученные методом блочной полимеризации

1.3.1.1. Полимеры с кремнийорганическими межузловыми фрагментами

1.3.1.2. Полимеры с алифатическими межузловыми

фрагментами
1.3.2. Композиционные градиентные материалы, полученные методом реакционного формования

1.3.3. Полиизоциануратные градиентные пленки.

1.3.4. Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки

1.3.5 Получение градиентных материалов в процессе расслаивания систем
1.3.6. Функциональные градиентные полимерные
материалы.
1.4. Катализаторы процесса полициклотримеризации изоцианатов
1.5. Полиуретаны основы синтеза, свойства, применение
1.5.1 .Основы синтеза полиуретанов.
1.5.2. Физические межмолекулярные связи в
полиуретанах.
1.5.3. Применение полиуретанов
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИИЗОЦИАНУРАТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
2.1. Синтез сетчатых одномодульных и градиентных полиизоциануратных материалов, полученных методом блочной полимеризации
2.2. Исследование механических свойств
2.3 Термомеханический и термогравиметрический анализ
2.4. Области работоспособности.
2.5. Физикомеханические свойства
2.6. Физикохимические свойства
2.7. Градиентные полиизоциануратные материалы медицинского назначения
ГЛАВА 3. .СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНИЗОЦИАНУРАТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
3.1. Получение сетчатых разномодульных и одномодульных полиизоциануратных и полиурстанизоциануратных полимерных материалов методом реакционного формования
3.2. Механические свойства одномодульных и градиентных полимерных материалов.
3.3 Термомеханический и термогравиметрический анализ
3.4. Физикомсханическис свойства
3.5. Физикохимические свойства
3.6. Динамический механический анализ
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА
ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ПОЛИУРЕТАНОВ И ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ.
4.1. Синтез одномодульных и градиентных
полиуретанизоциануратных пленок
4.2. Механические свойства
4.3.Динамический механический анализ одномодульных и градиентных пленок.
4.4. Диэлектрические свойства.
4.4.1. Расчетная схема для оценки тангенса угла диэлектрических потерь в полимерах.
4.4.2. Расчет величин тангенса диэлектрических потерь для синтезированных полиуретанизоциануратных сеток и сравнение их с экспериментальными данными.
ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
5.1. Основные объекты исследования
5.2. Методы исследования
5.3. Синтез индивидуальных соединений и полимеров.
5.3.1. Синтез олигоэфирдиизоцианата
5.3.2. Синтез градиентных полимерных материалов методом блочной полимеризации
5.3.3. Синтез градиентных полимерных материалов методом реакционного формования
5.3.4. Синтез полиуретанизоциануратных пленок
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Приняв температуру промежуточного максимума на кривой д за температуру стеклования в цитируемой работе было рассчитано содержание гибких цепей и жестких узлов в межфазной области межфазная область содержит приблизительно мольных гибких цепей и мольных жестких узлов связанных с ними ароматическими ядрами. Подобным образом исследованы все модельные соединения, и для всех наблюдался высокотемпературный пик при температуре выше 0С. Поскольку такие значения близки к теоретически рассчитанной температуре стеклования полностью изоциануратной структуры 5С, высокотемпературный пик отнесен к этой структуре. Аналогично для всех полученных в работе сетчатых структур наблюдалась хорошая сходимость температуры низкомолекулярного пика с теоретически рассчитанной величиной Т8. Они состоят из двух различных полимерных сеток с различной химической структурой и различной жесткостью межузловых фрагментов. Первый компонент содержит массивные узлы, связанные между собой относительно короткими гибкими каучуковыми цепями. Второй компонент содержит такие же массивные узлы той же структуры, но межузловые фрагменты очень малы и жестки, т. Это и приводит к образованию гетерофазных систем двух типов морфологии, имеющих два или три релаксационных перехода. Релаксационный переход при низкой температуре соответствует стеклованию каучуковой фазы, а при высокой температуре стеклованию жесткой изоциануратной сетки. Следовательно, здесь наблюдается новое состояние полимера, отличающееся как от стеклообразного, так и от высокоэластического состояния. Если компоненты частично совместимы, то между двумя вышеописанными переходами наблюдается третий, соответствующий стеклованию межфазной области. Как для несовместимых, так и для частично совместимых композиций существует возможность изменять размеры микрофаз и таким образом получать прозрачные образцы с механическими свойствами, отличающимися от свойств как стеклообразных, так и высокоэластических полимеров. Эти материалы имеют модуль упругости, характерный для переходной зоны из стеклообразного в высокоэластическое состояние, но их поведение не является вязкоупругим, а соответствует поведению полимерных стекол. Такое поведение можно наблюдать во всем температурном интервале между двумя указанными выше переходами. После первого перехода Е постепенно понижается, а скорость этого понижения немного выше, чем для обычных полимерных стекол, но существенно ниже, чем для полимеров в переходной зоне. В последнем случае модуль понижается на несколько десятичных порядков в узком интервале температур С, а для исследованных полимеров модуль понижается менее, чем в раз и это понижение происходит в широком температурном интервале от 0 до 0 К и более. Эта промежуточная область между двумя переходами изза своей большой протяженности является основной областью применения материала. Учитывая полученные результаты, был осуществлен второй вариант синтеза методом блочной полимеризации сетчатых полиизоциануратов, у которых можно произвольно изменять химическую структуру в пределах одного и того же образца и таким образом целенаправленно регулировать его деформационные свойства в любом направлении 1, 2, 5, 6,,. Общим принципом синтеза таких материалов является использование в качестве компонента, вводящего в структуру сетки гибкие фрагменты, олигомерных диолов ППГ, БК, полигсксаметиленоксид ПГМО, ПФОП. Реакция осуществляется в две стадии. ТДИ МДИ
Осн2сн2сн2а 2тосн2с опсн
1. В качестве катализаторов ПЦТМ можно также использовать ряд других каталитических систем, которые будут описаны в главе 1. Диапазон свойств отвержденных ОЭЦ может быть существенно расширен путем сополимеризации его с изменяющимся количеством диизоцианата любого химического строения ароматического или алифатического, способного с достаточной скоростью образовывать сетчатые полимеры по механизму ПЦТМ. Реально в этом случае образуется смешанная сополимерная структура. С увеличением в исходной реакционной композиции избытка диизоцианата по отношению к ОЭЦ возрастает содержание жестких циклических структур в сетчатом полимере.