Ароматические дикетокарбоновые кислоты в радикальной полимеризации виниловых мономеров

• Автор: Галинурова, Эльвира Ильдаровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 112 с. : ил

Оглавление

Принятые сокращения.

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Разложение пероксидных и азоинициаторов в по

лимеризующихся средах

1.2. Инициирование полимеризации окислительно

восстановительными системами.

1.2.1. Системы с участием азотсодержащих органических

соединений.

1.2.2. Системы с участием серосодержащих органических

соединений.
1.3. Фталиды и фталидсодержащие полимеры. Методы
получения и свойства.л..
1.4. Заключение по литературному обзору
Глава И. Экспериментальная часть.
Ц.1. Исходные реагенты.
.2. Моделирование строения ароматических дикарбо
новых кислот.
.3. Методики определения
.3.1. Проведение полимеризации
Н.3.2. Свойства полимеров
Н.З.З. Спектральные исследования.
.3.4. О методике определения фталидных групп в поли
метнлметакрилате и полистироле.
.3.4.1. Растворы фталидов в концентрированной серной
кислоте
.3.4.2. Растворы в концентрированной серной кислоте полимеров, полученных в присутствии фтали
Глава 1. Результаты и их обсуждение
1.1. Полимеризация виниловых мономеров в присутст
вии ароматических дикарбоновых кислот
III. 1.1. Влияние 3,6бисотокарбоксибензоил1
изопропилкарбазола на полимеризацию метилме
такрилата и стирола.
III. 1.1.1 Кинетические параметры процесса полимеризации.
1.1.1.2. Взаимодействие карбазолсодержаней дикарбоно
вой кислоты с пероксидом бензоила.
1.1.2. олимеризацня метилметакрилата в присутствии 4,4 бисотокарбоксибепзоил
дифенилсульфида.
III. 1.2.1. Взаимодействие серосодержащей дикарбоновой кислоты с пероксидом бензоила.
1.1.3. Полимеризация метилметакрилата в присутствии
4,4 бис0токарбокеибензоилдифенилоксида.
1.1.4. Взаимодействие ароматических дикарбоновых ки
слот с динитрилом азобисизомасляной кислоты
II 1.2. Определение числа фрагментов ароматических дикарбоновых кислот в полимерных молекулах
III.3. Влияние ароматических дикарбоновых кислот на
структуру получаемых полимеров
Ш.4. Термостабильность полнметнлметакрилата и поли
стирола, полученных в присутствии дикабоиовых
кислот
II 1.5. Заключение
Выводы
Список литературы


Известно также 3, что полимерная матрица может способствовать проявлению термохромизма, влияет на люминесцентные свойства добавок. Однако таких примеров известно мало. С другой стороны, в настоящее время активно проводятся работы по исследованию процессов перехода недопированных полимеров в высокопроводящее состояние. Однако их синтезируют методами поликонденсации, и часто их плнкообразующие свойства трудно реализуются в промышленных условиях. Полиакрилаты, в частности, ПММА, лишены таких недостатков. Их получают в промышленности хорошо разработанными методами радикальной полимеризации. ПММА представляет как научный, так и практический интерес. Введение фталидов в полимерную молекулу методами радикальной полимеризации можно осуществить их вовлечением в реакции передачи цепи, инициирования полимеризации. В связи с этим особый интерес вызывают ароматические кетокарбоновые кислоты, которые могут под действием внешних факторов температура, давление или химических реагентов превращаться во фталиды. Наличие полимерной матрицы может сказываться на процессе перехода дикетокислоты в соответствующий фталид. Однако поведение дикетокислот в ходе полимеризации виниловых мономеров, в том числе метилметакрилата и стирола, не исследовано. Поэтому актуальным представляется введение гетероароматическнх дикетокарбоновых кислот в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Работа выполнена в соответствии с планом научно исследовательских работ Института органической химии УНТД РАИ по темам Исследование процессов регулируемого синтеза полифункциональных полимеров многоцелевого назначения Государственный регистрационный номер . Синтез полимеров с транспортными свойствами Государственный регистрационный номер 0 , проекта РФФИ Гетероароматические полимеры акрилового ряда синтез, процессы генерирования и переноса заряда в них X 2 и фонда поддержки РФФИ научных школ X 2. Целью настоящей работы является изучение процесса радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии гетероароматическнх дикетокислот выяснение стадий полимеризации, обеспечивающих их введение в молекулы полимеров, связи строения кислот е их активностью в полимеризации, а также свойств полученных полимеров. Научная новизна работы. Исследована полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии ароматических дикетокарбоновых кислот, содержащих атомы азота, серы, кислорода. Показано, что изученные соединения взаимодействуют как с пероксидным, так и азо инициатором, образуя инициирующие системы. Взаимодействие усиливайся в среде полярного мономера. Обнаружено, что наряду с гетероатомами, в формировании инициирующих систем участвуют карбоксильные группы дикетокарбоновых кислот. Установлено, что фрагменты дикетокарбоновых кислот обнаруживаются в полимере, если кислоты являются передатчиками цепей. Участие соединении в инициировании полимеризации не приводит к введению их в макромолекулы, но такой полимер имеет повышенную синдиотактнчность. Практическая ценность работы. Разработана методика количественного определения фтапидных групп и ароматических дикетокислот в молекулах виниловых полимеров полнметилметакрилат, полистирол по окрашиванию сернокислотных растворов фталидов, дикетокарбоновых кислот и полимеров, полученных в их присутствии. Обнаружено, что присутствие дикетокислот в ходе радикальной полимеризации способствует получению поли метил метакрилата с повышенным содержанием синдиотактических звеньев. Испытания полимеров, содержащих ароматические диксгокнслоты, проведенные в Институте физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, показали, что они могут быть использованы в качестве материалов для сенсорных датчиков подавлению. Апробация работы. Новосибирск, I Международной научной конференции Современные проблемы органической химии, экологии н биотехнологии Луга, Молодежной научной школыконференции по органической химии Екатеринбург. XII Российской студенческой научной конференции Екатеринбург, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 8 докладов.