Синтез сополиариленфталидов на основе псевдодихлорангидридов бис(О-кетокарбоновых кислот) и ароматических, гетероароматических углеводородов и их свойства

• Автор: Лаврешина, Юлия Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 118 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Синтез полимеров методом сополиконденсации

1.1.1. Теория неравновесной сополиконденсации в гомогенных системах. Состав и композиционная неоднородность сополимеров

1.1.2. Расчет строения цепей сополимеров

1.1.3. Факторы, влияющие па состав и строение сополимеров.

1.1.4. Способы проведения поликонденсации.

1.1.5. Методы исследования поликонденсационных полимеров

1.2. Полиариленфталиды, синтезированные по реакции электрофильного замещения ФриделяКрафтса.

1.2.1 Синтез полиариленфталидов.

1.2.2. Свойства полиариленфталидов

ГЛАВА 2.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Очистка исходных веществ и растворителей.
2.2. Синтез промежуточных соединений и мономеров
2.2.1. Синтез 4,4 ,,бгс2карбоксибензоилдифенилоксида.
2.2.2. Синтез псевдодихлорангидрида 4,4бис
карбоксибеизоилдифенилоксида.
2.2.3. Синтез 4,4 бис 2карбоксибензоилдифенилсульфида
2.2.4. Синтез псевдодихлорангидрида 4,4 бис
карбоксибензоилдифенилсульфида.
2.2.5. Синтез 4,4 ,,бис2карбоксибензоилтерфенила
2.2.6. Синтез псевдодихлорангидрида бис
карбоксибензоилтерфенила.
2.3. Синтез сополимеров.
2.4. Исследование сополиариленфталидов методом УФспектроскопии
2.5. Динамический термогравиметрический анализ.
2.6. Термомеханический анализ
2.7. Молекулярномассовые характеристики.
2.8. Электрофизические свойства сополиариленфталидов.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Исследование закономерностей одностадийной сополиконденсации псевдодихлорангидрида ,бис2карбоксибензоилдифенилоксида с дифенипоксидом и дифенилсульфидом
3.1.1. Влияние типа катализатора и его количества на
характеристическую вязкость сополиариленфталида
3.1.2. Влияние концентрации сомономеров на характеристическую вязкость сополиариленфталида.
3.1.3. Влияние температуры синтеза на характеристическую вязкость сополиариленфталида
3.2. Исследование закономерностей сополиконденсации
псевдодихлорангидрида бис2 карбоксибензоилдифенилсульфида с дифенилоксидом и дифенилсульфидом
3.3. Исследование состава сополириленфталидов на основе псевдодихлорангидрида ,,бис2карбоксибензоилдифенилоксида с дифенилоксидом и дифенилсульфидом и псевдодихлорангидрида бис2карбоксибензоилдифеиилсулъфида с дифенилоксидом и дифенилсульфидом
3.4. Синтез сополиариленфталидов на основе псевдодихлорангидридов ортокетокарбоновых кислот с различными ароматическими и
гетероароматическими углеводородами.
3.5. Исследование свойств сополиариленфталидов
3.5.1. Термо и теплостойкость сополиариленфталидов.
3.5.2. Специфические электрофизические свойства.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Н. за помощь в обсуждении экспериментальных результатов, ценные советы и консультации, а также всем сотрудникам лаборатории синтеза функциональных полимеров ИОХ УНЦ РАН и лаборатории физики полимеров Института физики молекул и кристаллов УНЦ РАН за содействие и помощь в подготовке диссертации. В связи с выше сформулированными задачами настоящей работы, в литературном обзоре рассмотрены исследования в области синтеза полимеров методом сополиконденсации, а также синтеза гомо и сополиариленфталидов и их свойства, синтезированных по реакции электрофильного замещения при использовании псевдохлорангидридов орто кето и дикетокарбоновых кислот. Сопол и конденсация чрезвычайно важна с практической точки зрения, так как позволяет в широких пределах варьировать свойства получаемых полимеров. Эти возможности сополиконденсации связаны в первую очередь с большим числом используемых сомономеров и их разнообразных сочетаний и соотношений. Однако, из всего множества сополиконденсационных процессов можно выделить некоторые особые случаи, имеющие наибольшее практическое значение. Продукты интербиполиконденсации можно разделить на сополимеры одного или разных классов. Первые образуются из сомономеров с одинаковыми функциональными группами. Примером таких сополимеров являются смешанные полиамиды, синтезированные из двух диаминов и одного хлорангидрида дикарбоповой кислоты или из одного диамина и двух хлорангидридов дикарбоновых кислот. Для получения сополимеров второй группы необходимо брать сомономеры с разными функциональными группами. В качестве примера таких сополимеров можно назвать полиамидоэфиры, которые получаются при совместной поликонденсации диамина и гликоля с дикарбоновой кислотой. СС. Первые два из них, называемые сомономерами, между собой непосредственно не реагируют, но каждый конденсируется с третьим компонентом интермономером. Образующиеся в ходе иитербиполикопденсации цепи будут иметь строение следующего типа . IIIII. Для характеристики состава сополимера достаточно указать в нем долю звеньев одного из сомономеров Р или , тогда доля второго определится из очевидного равенства 1. Для описания композиционной неоднородности продуктов совместной поликонденсации, можно ввести функцию распределения макромолекул по размеру числу полимерных звеньев и составу. Эта функция по аналогии с молекулярновесовыми распределениями МВР носит название размер состав распределения . Простейшей элементарной единицей, пригодной для описания строения цепей микрогетерогеиности сополимеров служит триада. Различают гомотриады 1, I и гетеротриады I. Для наиболее простого описания характера распределения звеньев и в цепи с эполимера можно указать доли триад , и различных типов. К м 2 . Для смеси двух гомополимеров 0 и соответственно Км 0, в то время как для регулярно чередующегося сополимера 0, чему отвечает значение Км 2. Между этими двумя крайними случаями, соответствующими полностью упорядоченному расположению звеньев в макромолекулах, лежат все возможные значения коэффициента микрогетерогеиности, причем статистическому то есть наиболее разупорядоченному распределению отвечает Км 1. Км от единицы, можно количественно судить о степени упорядоченности распределения звеньев в сополимере, а по тому в какую сторону наблюдается это отклонение о склонности остатков мономеров либо к регулярному чередованию в цепях Км 1 либо когда Км 1 к образованию длинных блоков обоих сомономеров. Теория неравновесной сополиконденсации в гомогенных системах. Внимание в этом литературном обзоре именно к неравновесной сополиконденсации обусловлено тем, что в нашей работе планируется исследование неравновесной сополиконденсации псевдохлорангидридов орто кето и дикетокарбоновых кислот, реагирующих по механизму электрофильного замещения. Задачей теории сополиконденсации служит установление количественных зависимостей среднего состава, композиционной неоднородности сополимера по составу и строения его цепей от пропорций и активностей исходных соединений, а также способа их введения в зону реакции. Эта задача для равновесной сополиконденсации является тривиальной, однако для рассматриваемых неравновесных процессов она приобретает важное значение.