Синтез и (со)полимеризация 1-винил-1,2,4-триазола и 1-винилнафто [2,3-d] имидазола

• Автор: Кузнецова, Надежда Петровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 145 с. : ил

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ВИНИЛТРИАЗОЛЫ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.И

1.1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1 ВИНИЛТРИАЗОЛОВ.II

1.2. Аннулярная таутомерия 1,2,4триазола и МЕХАНИЗМ ЕГО ВИНИЛИРОВАНИЯ

1.3. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1ВИНИЛТРИАЗОЛОВ

1.4. Гомополимеризация 1винилтриазолов.

1.5. Исследование свойств растворов поли1 винил 1,2.4триазола

1.5.1. Гидродинамические характеристики растворов поди 1винил1.2,4триазола.

1.5.2. Калориметрическое исследование растворов поли1винил1,2.4триазола.

1.6. Электрохимическое поведение 1винил1,2,4 гриазола

1.6.1. Поляро1рафическое восстановление Iзамещенных 1,2,4триазола
1.6.2. Электрохимическая полимеризация винилазолов.
1.7. Сополимеризация 1винил1,2,4триазола.
1.9. Перспективные области применения.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И СОПОЛИМЕРАЦИЯ 1ВИНИЛ1,2,4ТРИАЗОЛА ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Винилирование 1,2,4триазола.
2.2. Радикальная сополимеризация 1винил1.2,4 триазола с фторалкилметакрилатами
2.3. Квантовохимическая оценка констант скоростей реакции радикальной сополимеризации в ассоциативноконтролируемых
процессах с участием 1винил1,2,4триазола и фторалкилметакрилатов.
2.4. Исследование микроструктуры сополимеров 1винил1,2.4триазола с фторалкилметакрилатами.
2.5. Эффект влияния предпоследнего звена в реакции радикальной
СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ 1ВИНИЛ1,2,4ТРИАЗОЛА С ФТОРАЛКИЛМЕТАКРИЛАТАМИ.
2.6. Исследование свойств синтезированных сополимеров 1 винил1,2,4ГРИАЗОЛА с фторалкилметакрилатами
2.7. Редкосшитые сетчатые сополимеры на основе 1винил 1.2.4триазола
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ 1ВИНИЛНАФТО 2,3 1 ИМИДАЗОЛА И ЕГО ПОЛИМЕРОВ.
3.1. 1Винилнафто 2,3с ИМИДАЗОЛ
3.2. Исследование физикохимических свойств 1винилнафто 2,3с ИМИДАЗОЛА
3.3. Комплексы 1винилнафто 2,3с1 имидазола с органическими электроноакцепорами
3.4. Радикальная полимеризация винилнафто 2,3с1 имидазола.
3.5. Электрофизические свойства ПВНИА
ГЛАВА 4. НОВЫЕ ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ 1ВИНИЛ1,2,4ТРИАЗОЛА
4.1. АНТИМИКРОГНАЯ АКТИВНОСТЬюливинилтриазола.
4.2. АНТИЦИТОТОКСИЧЕСКЛЯ и антисиликотическая активность ПВТ
4.3. Влияние ПВТ на биохимические показатели соединительной ткани
ОРГАНИЗМА
4.4. Пероксидная отбелка целлюлозы С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ВОДОРАСТВОРИМОГО ПВТ.
Глава 5. СИНТЕЗ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ МОНОМЕРОВ, ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Материалы диссертации представлены на Всесоюзном совещании по органическим полупроводникам Пасанаури, VI Всесоюзном симпозиуме Синтетические полимеры медицинского назначения АлмаАта, IX Международном симпозиуме по химии гетероциклических соединений Чехословакия, XII Межвузовском семинаре но органическим полупроводниковым материалам Горький, на II Всесоюзном совещании по офтооптике Минск, на V Всесоюзном совещании по полимерным оптическим материалам Ленинград, VII Всероссийском совещании по химическим реактивам Реактив Уфа, VIII Всесоюзном совещании Комплексы с переносом заряда Москва, V Конференции по химии и физикохимии олигомеров Черноголовка, Всероссийской конференции Химия и технология растительных веществ Сыктывкар, Всероссийской конференции Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов на их основе УланУдэ, . Публикации. По теме диссертации опубликовано статей, тезисов докладов, получено 1 авторское свидетельство и 2 патента РФ на изобретение. Структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, библиографии и приложения. Она изложена на 5 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунков и списка цитируемой литературы из 3 наименований. В первой главе обобщены литературные данные по синтезу и сополимеризации 1винилтриазолов. Наибольшее внимание уделено анализу работ по 1винил1,2,4триазолу. Основные результаты работы представлены в 4х главах. В третьей главе обсуждаются способы получения, физикохимические, электрофизические свойства ранее неизученного 1винилнафто 2,3с1 имидазола и его полимеризация. В четвертой главе описываются перспективные области применения поливинилтриазола, а экспериментальные подробности методики синтеза мономеров, полимеров и методы их исследования в пятой. Глава 1. В настоящее время на многочисленных примерах установлено, что гетероциклические соединения, содержащие в своем составе иминогрунпу, могут в условиях реакции взаимодействия с ацетиленом превращаться в соответствующие винильные производные. К ним относятся пиррол, имидазол, пиразол, триазол, тетразол 16. ЫВинилазолы обширный класс мономеров, вызывающий несомненный интерес как с научной, так и с практической точек зрения 1, 7. Среди различных винильных производных азотсодержащих гетероциклических соединений до недавнего времени малоизученными оставались ВТ, его полимеры и сополимеры, хотя отдельные сведения, касающиеся этих продуктов, позволяли надеяться на получение соединений с ценными биологическими и техническими свойствами . Соединения, включающие триазольный цикл, находят применение в качестве лекарственных препаратов, фунгицидов и пестицидов, ингибиторов коррозии, термостойких полимеров. В этой главе литературного обзора в основном обобщены работы по ВТ. Для сравнения представлены данные некоторых других азотсодержащих винильных мономеров, содержащих три атома азота в цикле ВТ1,2,3, ВБТ, В АТ1,2,4, 1алкенил1,2,4триазолы. ВТ, как и другие ВАЗ, могут быть синтезированы различными путями. Можно выделить гри основных способа получения 1винилтриазолов 1. Ргалоидэтильных производных триазолов 3. Винилирование триазолов долгое время оставалось не изученным. Имелось лишь одно упоминание Реппе о получении ВБТ с выходом взаимодействием бензтриазола с ацетиленом под давлением в присутствии его калиевой соли в среде толуола при 0 С, в течение часов . С более высоким выходом ВБТ получен перевинилированием бензтриазола винилацетатом, с катализатором сульфатом ртути . Более распространенным является второй способ получения винилгриазолов. В случае, когда дегидратация затруднена побочными процессами, целесообразно получать ргалоидэтильные производные триазолов с последующим их дегидрогалогенированием. Отщепление галогеноводородов осуществляется действием веществ основного характера. Так Хопфф и др. Ырхлорэтилтриазолов гидроксида калия в метаноле при С с выходом около . Аналогично были синтезированы ацилвинилтриазолы с разобщенными ацилыюй и винильной группами . Верещагиным с сотр.