Синтез и свойства блоксополимеров и композиционных материалов на основе полибутилентерефталата

• Автор: Темзоков, Казбек Схатбиевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 141 с.

Оглавление
Введение

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Синтез полибутилентерефталата

1.2. Свойства полибутилентерефталата

1.3. Композиционные материалы на основе полибутилентереф талата

1.4 Синтез и свойства блоксополимеров на основе полиэфиров

1.4.1. Полиуретанполиэфирные и полиуретанкарбамидполиэфиные блоксополимеры

1.4.2. Полиэфирополиэфирные блоксополимеры

1.4.3. Полиэфирополиорганосилоксановые блоксополимеры

1.4.4. Способы синтеза полиэфирполиорганосилоксановых

1.4.5. Полисульфониолидиметилсилоксановые блоксополимеры
1.4.6. Полиэтилентерефталатполидиметилсилоксановые блоксополимры
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез и некоторые свойства полибутилентерефталат политетраметиленоксидных блоксополимеров
2.1.1. Синтез блоксополимеров
2.1.2. Фазовое состояние блоксополимеров
2.1.3 Физические свойства блоксополимеров.
.2.2 Полимерполимерные композиционные материалы на ос нове полибутилентерефталата и блоксополимера Б
2.2.1. Реологические свойства композиции
2.2.2 Термические свойства блоксополимера марки Б0 и композиционных материалов на его основе
2.2.3 Некоторые технологические и эксплуатационные свойства полибутилентерефталатполитетраметиленоксднного блоксополимера с повышенной ударной прочностью
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методика синтеза полибутилентерефталатов
3.2. Методика приготовления смесей
3.3. методика определения концевых СООНгрупп в полимерах
3.4. Оценка термостабильности полимеров
3.5. Определение удельного объема и констант уравнения со стояния расплава композитов дилатометрическим методом
3.6. Методика проведения реологических экспериментов
3.7. Определение входовых поправок при течении расплавов композитов
3.8. Механические свойства полимеров испытания полимерных композиций на удар
3.9. Измерение твердости пластмасс
3 Определение прочности при растяжении изделий из композитов
3 Методика проведения электронной сканирующей микроскопии
3 Методика определения показателя текучести расплава Выводы
Список литературы


При этом необходимо учитывать, что не все катализаторы одинаково активны как на стадии переэтерификации, так и на стадии поликонденсации. Так, типичные катализаторы первой стадии соединения марганца, свинца, кобальта и цинка очень активны в среде с большим содержанием карбоксильных групп, но карбоксильные группы отравляют катализатор на второй стадии. Подругому ведут себя соединения сурьмы, олова, германия они не чувствительны к карбоксильным группам, а их каталитическая активность обратно пропорциональна концентрации гидроксильных групп. В связи с этим при синтезе сложных полиэфиров используют смесь катализаторов, поразному проявляющих себя на различных стадиях процесса. Соединения титана проявляют хорошую активность как в реакциях переэтерификации, так и в реакциях поликонденсации. Наиболее часто используются алкоголяты общей формулы Тл СЖ4 например, тетрабутоксититан 8, смешанные алкоголяты общей формулы ПМЖб или МНП ОЯз2, где Матом магния, кальция и стронция, Я бутил или циклобутил. Хелатные производные алкоголятов титана общей формулы ШХг, где X остаток хелатирующего соединения ацелилацетон, дибензилметан, этилсалицилат, 8оксихинолин, обладают высокой каталитической способностью их можно применять в очень незначительных количествах, что благоприятно влияет при его переработке . Применение комплексных катализаторов на основе алкоголятов титана и ароматических альдегидокислот способствует подавлению побочной реакции образования тетрагидрофурана . Гидролиз также оказывает влияние на ход реакции. При гидролизе тетрабутоксититана образуются олигомерные и циклические продукты 8,. В связи с этим для выяснения влияния реакции гидролиза на активность катализатора были предприняты попытки удаления воды из реакционной среды путем ее азеотропной отгонки или путем, поглощения тонко измельченным безводным сульфатом алюминия . Было отмечено повышение молекулярной массы полимера и улучшение его цветности. Отсюда следует вывод о том, что как исходные алкоголяты, так и продукты их гидролиза обладают высокой активностью и что увеличение молекулярной массы полимера при удалении воды в ходе реакции, очевидно, связано с уменьшением ее деструктивной роли. Катализатор переэтерификации и поликонденсации при синтезе полибутилентерефталата можно вносить один раз в исходную реакционную массу или дважды вначале в исходную смесь реагентов, а затем после выделения не менее метанола в смеси с антиоксидантом. При этом наблюдается улучшение термостойкости и цветности полимера . Как известно , уже в процессе синтеза сложных полиэфиров ПЭТ,Г1БТ и т. С протекают процессы термической деструкции, ускоряющиеся в присутствии катализаторов переэтерификации и поликонденсаций. Длительная эксплуатация изделий при температурах от 0 до 0С также приводит к снижению их механической прочности и эластичности вследствие термоокислительного старения. Для предотвращения термоокислителыюго старения используют антиоксиданты, являющиеся коммерческими продуктами для стабилизации полимеров, представляющие собой соединения с большими молекулами и с малой летучестью. Повышение устойчивости полиэфиров ПЭФ к термическому распаду в процессе синтеза достигается введением добавок, в первую очередь фосфорсодержащих соединений, перед поликонденсацией или в процессе поликонденсации. Введение в процессе синтеза ПЭФ таких стабилизаторов, как фосфиты и другие соединения трехвалентного фосфора, может далее приводить к ингибированию радикальноцепного процесса термоокислительной деструкции ПЭФ при вторичном плавлении в процессе переработки и при дальнейшей эксплуатации на воздухе изделий из ПЭФ. Для стабилизации ПЭФ против термоокисления могут применяться и обычные антиоксиданты типа пространственно затрудненных фенолов, серосодержащих фенолов, ароматических аминов и др. В качестве фосфорсодержащих соединений используются следующие вещества ортофосфорная кислота, эфиры фосфористой и фосфорной кислот, например трифенил, трипкрезилфосфиты и фосфаты, дифенилизооктилфосфит, пирокатехинфосфит и др.