Синтез и исследование линейных и разветвленных сополимеров на основе поли-L-лактида

• Автор: Сюбаева, Венера Тахировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 118 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ПолиЬлактид

1.2. Линейные сополимеры Ьлактида и олигоэтиленгликолей

1.3. Разветвленные и сверхразветвленные сополимеры Ьлактида

1.4. Применение сополимеров полиЬлактида

1.5. Поверхностноактивные полимеры

1.5.1. Способы конструирования ПАВ.

1.5.2. Полимеры с гидрофильной основной цепью и гидрофобными

боковыми цепями.

1.5.3. Полимеры с гидрофобной основной цепью и гидрофильными
боковыми цепями.
1.5.4. Полимеры, состоящие из чередующихся гидрофильных и
гидрофобных блоков
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реактивы и вспомогательные вещества
2.2. Методика анализа полимеров и сополимеров
2.3. Синтез полиЬлактида.
2.4. Синтез сополимеров на основе Ьлактида с катализатором
СНзоОдБп.
2.5. Синтез сополимеров на основе Ьлактида со смесью
катализаторов СНзсДБп и Сз2СОз в соотношении .
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Линейные сополимеры метиловых эфиров олигоэтиленгликоля
на основе полиЬлактида синтез и исследование физикохимических свойств.
3.2. Разветвленные блоксополимеры олигоглицеринов на основе
полиЬлактида синтез и исследование физикохимических свойств
3.3. Разветвленные сополимеры 2,2бисгидроксиметилмасляной кислоты и метилового эфира 2,2,бисгидроксимстилмасляной кислоты на основе полиЬлактида синтез и исследование физикохимических свойств.
3.4. Разветвленные сополимеры яблочной кислоты, метилового
эфира яблочной кислоты на основе полиЬлактида синтез и исследование физикохимических свойств
3.5. Стабилизирующая способность синтезированных линейных
сополимеров и разветвленных блоксополимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В диссертационной работе впервые синтезирован и охарактеризован ряд линейных сополимеров метиловых эфиров олигоэтиленгликолей на основе полиЬлактида. Показано, что поликонденсация лактона Ьмолочной кислоты и олигоглицерина позволяет получать разветвленные блоксополимеры,. Ьлактидных звеньев. Степень кристалличности таких разветвленных блоксополимеров достигает . Стабилизирующая способность разветвленных блоксополимеров в 4 раза выше стабилизирующей способности линейных сополимеров. Получены и охарактеризованы разветвленные блоксополимеры, состоящие из 15 звеньев остатков 2,2бисгидроксиметилмасляной или яблочной кислоты и полиЬлактидных фрагментов из 0 звеньев. Полученные в ходе настоящей работы синтезированные линейные и разветвленные сополимеры на основе полиЬлактида могут применяться в качестве поверхностноактивных веществ, эффективной стабилизации дисперсных систем, материалов для изготовления микрокапсул, содержащих лекарственные средства, различных имплантатов в медицинской практике, а также для изготовления медицинских шовных ниток. Публикации. По материалам диссертации опубликовано работ, в том числе 2 статьи в научных журналах и 8 в сборниках статей и в материалах международных и всероссийских конференциях. Объм и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 7 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждении результатов, выводов, списка цитируемой литературы из ссылок. Работа содержит 7 таблиц и рисунка. ПолиЬлактиды являются перспективными биологически разлагающимися полимерными материалами, благодаря чему находят широкое применение как в медицине для изготовления костных протезов, костных винтов хирургических шовных материалов, имплантантов для костных тканей, искусственных тканей 1, получения хирургических нитей, булавок закрепителей, пружин 2, оболочек лекарственных форм 3, средств доставки лекарств для лечения злокачественных опухолей, включая раковые опухоли 4 и т. При синтезе полилактидов в качестве мономера используется циклический димер молочной кислоты лактид. Исходным сырьем для биохимического процесса получения молочной кислоты служит крахмал маисовый, кукурузный, картофельный, злаковый или меласса патока, получаемая при производстве сахара из сахарной свеклы или сахарного тростника, а также некоторые другие продукты, содержащие гексозаны. В XVII В. Хемьмонтем при молочнокислом брожении сахара, молока или углеводов растений была получена молочная кислота, а Л. Пастером было установлено, что брожение углеводсодержащих продуктов вызывается бактериями. Молочная кислота 2гидроксипропиновая кислота, СНзСНОНСООН существует в Ь и Эизомерных формах ,5 и 0,5 соответственно. Температура плавления Ьформы составляет С. Молочная кислота, представляющая собой бесцветные кристаллы, гигроскопична, легко образует циклический димер лактид схема 1. ПолиЬлактид исследуется с года. Впервые Ж. Пелоуз в году конденсировал молочную кислоту в низкомолекулярный полиЬлактид, отгоняя воду. В году группа ученых С. А. Бишофф и П. Вольден попытались синтезировать полиЬлактид из лактида, но без успеха. В году группа ученых во главе с В. Х. Карозерсом установила, что метод полимеризации лактида не приводит к образованию полимера. В работе предложен синтез стереорегулярных полиЬлактидов, состоящих из изотактических блоков полиЬлактида и полиОлактида, где степень полимеризации сополимеров составляет порядка или . С образуется полиЬлактид с числовой молекулярной массой 0 кДа и с вязкостью 3,0 длг в метиленхлориде. В работе рассмотрен механизм раскрытия Ьлактидного цикла вприсутствии алкоксида олова схема 2. Методом ЯМРспектроскопии было изучено образование координационной связи между Ьлактидом и алкоксидом олова. Установлено, что полиЬлактид образуется с молекулярной массой от до 6 кДа, выход полимера составляет . В работе полимеризацию Ьлактида проводили в инертной атмосфере, в присутствии катализатора при температуре 00С и установили, что обрыв цепи происходит в результате добавления воды или спирта, схема 3. Молекулярная масса образующегося полиЬлактида достигала кДа.