Синтез и исследование полимеров на основе непредельных производных 5-аминотетразола

• Автор: Пек Ман Су, 0
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 237 c. : ил

1.1. Вшшлшпдазолы п полимеры на нх основе

1.1.1. Способы получения ВЕНПЛПМИДаЗОЛОВ

1. 1.2. Полшердзатшг вшшлЕмндаз о лоз

1.1.3. Сополямеркзацня ывппилпглкдазолов с

другими мономерами ,

1.2. вкнклтряазолы п полимеры на их основе.

1.2.1. Способы получения впнплтриазолоБ

1.2.3. Полимеризация мвппплтрпазолов

1.2.3. СополимерЕзацпя вккплтрпазолов с

другими мономерами .

1.3. Мвпнплтетразолы и полимеры на го оспоБе

1.3.1. Способы получепчя зпиплтетразолов
1.3.2. Полидерн сополимеры винил п Свкнкл
тетразолов
1.4. Применение полимеров, полученных на основе
впкилышх проЕЗводных пмпдазола, триа
зола и тетразола .
П. ИССЛЕДОВЛШЕ ШШЕДВАЦЖ II С0П0.1ЕЗНАЩШ
5АМИН 1ШЛ ТВТРАБОЛА
2.1. Кинетические исследования реакции полимеризации и сополхьмерпзацпп 5а1лпио1Бпилтетразола
3
2ЛЛ. Гравиметрический метод
2.1.2. Дилатометрическое исследование кинетики
полимеризации и сополимеризации 5амино1винилтетразола
2.2. Некоторые физические свойства полученных
полимеров и сополимеров
2.2.1. Температура размягчения, растворимость и
термомеханические свойства
2.2.2. Характеристическая вязкость .
2.3. Исследование реакционной способности 5амино1ви
нилтетразола в реакциях сополимеризации с другими винильными мономерами
2.4. Реакпии полимераналогичных превращений поли5амино1винилтетразола и его сополимеров. Свойства полиэлектролитов, полученных на основе 5амино
1винилтетразола .
2.4.1. Реакции полимераналогичных превращений
2.4.2. Свойства полиэлектролитов, полученных на основе
5амино1винилтетразола.
2.5. Экспериментальная часть
2.5.1. Получение и очистка исходных веществ
2.5.2. Полимеризация 5амино1винилтетразола.
2.5.3. Реакции полимераналогичных превращений поли5ами
но1винилтетразола .
2.5.4. Сополимеризация 5амино1винилтетразола со
стиролом.
2.5.5. Сополимеризация 5амино1винилтетразола с
метакриловой кислотой .
2.5.6. Сополимеризация 5амино1винилтетразола с бутилметакр платом
2.5.7. Сополимеризация 5амино1винилтетразола с
винилпирролидоном .
2.5.8. Получение сополимеров 5аминоIвинилтетра
зола с другими ванильными мономерами
2.5.9. Натриевая соль сополимера 5аминоIвинилтетразолметакриловая кислота и ее свойства
Ш. оЧЕТАКРМОИЛАМИНОТЕТРАЗОЛ. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА, ПОЖМЕРИЗАЩЯ. СОПОЖМЕШЗАЩЯ С ДРУГИМИ ВИНЙЛЬНШИ МОНОМЕРАМИ
3.1. Синтез 5метакрилоиламинотетразола и его
свойства .
3.2. Исследование процесса полимеризации 5метакрилоиламинотетразола и его сополимеризации с другими винилеными мономерами .
3.3. Свойства полиэлектролитов, полученных на
основе 5метакрилоиламинотетразола
3.4. Экспериментальная часть
3.4.1. Очистка и получение исходных мономеров .
3.4.2. Определение константы диссоциации 5метакрилоиламинотетразола .
3.4.3. Полимеризация 5метакрилоиламинотетразола.
3.4.4. Сополимеризация 5метакрилоиламинотетразола
со стиролом.
3.4.5. Сополимеризация 5метакрилоиламинотетразола
с метакриловой кислотой
3.4.6. Сополимеризащш 1метакрилоиламинотетразола
с винилпирролидоном.
3.4.7. Сополимеризация 5метакрилоиламинотетразола
с димет иламино этялме т акрилат ом
3.4.8. Измерение зависимости вязкости сополимера 5метакрилоиламинотетразолдиметиламиноэтилметакрилат от .
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Полимеризацию этих мономеров проводят нагреванием до С в присутствии радикальных инициаторов или без них двухстадийным нагреванием сначала при С и затем при С . Процесс полимеризации дивинильных производных бензимидазола изучен в зависимости от температуры в количества инициатора зо. Установлено, что реакционная способность в ряду 1,3дивинил 1,3дивинил5метил 1,3дивинил5,6диметил и 1,3дивинил5метоксибензшидазол возрастает и находится в прямой зависимости от полярности мономеров. Сополшлеризашя Ывиншшлидазолов с другими мономерами. Радикальную сополимеризацию виншшмпдазолов с различными мономерами изучали шогие авторы , , ЗзЦ . Б одной из эти работ изучены закономерности процесса полимеризации и сополимеризации виншшмидазола, инициированной ДАК в присутствии ацетата цинка и солей других металлов. Найдено, что соли таких металлов, как О , И Нд. С. Ацетат меди и хлорид натрия обрывают растущие макрорадикалы при инициированной полимеризации и. Комплексообразовакие виншшмидазола с ацетатом цинка приводит к понижению его реакционной способности в сополимеризации со стиролом в результате ослабления сопряжения винильной связи с имидазольным кольцом. Авторы изучили совместную полимеризацию 1винилимидазола с 4винилшридином в условиях свободнорадикального инициирования ДАК при С в этиловом спирте. Они показали, что более активным мономером является 4винилшридин. Вычислены константы сополимеризации для Iвиншшмидазола 0, и 4винилпиридина 1,. Относительная активность 4винилшридина по отношению к радикалу 1виншшмидазола равна 4,. Iвиншшмидазола для 4вкнилпиридина Си0, и х0, об . Найденная величина
сведете ль ст вуе т о несколько меньшем сопряжении в 1виншшмидазоле двойной связи с гетероциклом, чем в 4винилпиридине. Уменьшение сопряжения вызывает, в свою очередь, понижение нуклеофильности двойной связи виняльной группы, что сказывается на смещении величины е, в сторону положительных значений. Патентуются , , способы получения сополимеров Iвинилимидазола с другими полимеризующишся мономерами, в том числе с непредельными кислотами или их функциональными производными. Изучена зэ скорость сополимеризации в растворе в диметилформашще 1винилимидазола с акрилонитрилом. Сополимеризация проводилась при С в ных растворах мономеров в присутствии 0, ДАК. Во всех случаях степень конверсии мономеров возрастает пропорционально времени и тем скорее, чем меньше в смеси акрилонитрила. В также приведены результаты исследования процесса сополимеризации акрилонитрила с Iвинилимидазолом при С в среде инертного газа, с использованием в качестве инициатора ДАК 1,. Скорость реакции сильно зависит от содержания 1винилимидазола в начальной реакционной смеси. Ъг 0,5 и параметры сополимеризации 0. Изучена сополимеризация 1винил2метилимидазола с ме тилме т акри лат ом в отсутствие радикального инициатора при температуре С. Скорость реакции резко падает с увеличением мольной доли метилметакрнлата в мономерном смеси. При исследовании сополимеризации 1вшшл2метили1Шдазола с метилметакрилатом при С в присутствии и в отсутствие ДАК показано, что в обоих случаях сополимеризация протекает по обычноглу радикальному механизму, а рассчитанные константы сополимеризации Ч 0, для Iвинил2метилимидазола и 4 3,0 для метилметакрилата согласуются с ранее полученными значениями . Вулканизующиеся аморфные сополимеры получают при температуре от до 0С з среде алифатического, щжлоалифатического и ароматического или галогенсодеркащего углеводорода сополимеризацией винилигдидазола или винилимидазолина, либо их производных винилбензимидазол, 1винил2этилишдазол с олефином общей формулы СНСН2, где Я Н или алкил Сд, например, с этиленом или смесью этилена с олефином Сдд. Полученные сополимеры содержат от 0,1 до азотсодержащего мономера. В качестве катализаторов используют металлорганические соединения элементов IШ групп в сочетании с производншли переходных металлов 1УУШ групп периодической системы элементов. Скорость сополимеризации изменяется в зависимости от состава исходной смеси при низких концентрациях винилимидазола наблюдается глубокий минимум скорости.