Синтез и исследование фоточувствительных материалов на основе гетероароматических макрополикатионов

• Автор: Чигорина, Татьяна Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Владикавказ
• Количество страниц: 145 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Методы синтеза органических полимеров редокситов и сенсибилизаторов

2.1.1. Полнвинилкарбазолы, полиэпоксипропилкарбазолы и родствен

ные им соединения

2.1.2. Соли пирилия, их протнодные

2.1.3. Синтез иоливиологенов

2.2. Свойства органических полупроводников и донорноакцепторных композиций

2.2.1. Химическая и оптическая сенсибилизация фоточувствительно

сти полупроводниковых слоев

2.2.2. Анионные гидридные акомплексы дигидропроизводных пери
мидинов
2.3. Применение органических азотсодержащих полимеров, олиго
катионов на основе солей пирилия
2.3.1. Донорноакцепторные комплексы в фото и электрохромных устройствах, фотогатьванических ячейках
2.3.2. Применение редоксполимеров
2.3.3. Оптическая запись информации
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез полимеров на основе производных иеримидина, олиюмерных катионов пирилиевого ряда, нндолоциановых красителей
3.1.1. Синтез олигоперимидинов
3.1.2. Ксгоперимндины перимндоны
3.1.3. Олигокатионы на основе солей пирилия
3.1.4. Гетероароматические макроояигокатионы, содержащие тиапи рилисвые группировки
3.1.5. Индолоцианиновые красители
3.2. Светочувствительные композиции на основе гетероароматиче ских макрополикатионов
3.2.1. Композиции на основе полиЫэпоксипропилкарбазола
3.2.2. Композиции на основе олиговннилперимидина
3.3. Фотосенсибилизация олиго2винилЫфенилперимилина под действием атмосферного кислорода
3.4. Электрохимическое исследование сенсибилизаторов, полимеров и КПЗ на их основе в апротонном растворителе
3 5. Олиговинилперимиднн переносчик заряда в транспортом слое 2 конструкции фототермопластических носителей информации
3.6. Практическое применение полученных веществ
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Определение молекулярной массы
4.2. Методика определения электрофизических параметров
4.3. Методики синтезов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В отличие от олигомерного поливинилкарбазола, полученного перевинилированием карбазола виниловыми эфирами на ртутном катализаторе, ПВК, полученный выше описанным способом, термопластичен, термически стоек до 0 С, в зависимости от условий реакции содержит от до линейного ПВК и соответственно от до 5 ПВК разветвленного строения, который повышает температуру размягчения материала. ПВК, содержащие атомы галогена либо в ароматическом ядре, либо в алифатической цепи макромолекулы. Введение галогена в ароматическую часть молекулы ПК улучшает его совместимость с термопластами, адгезию материала к подложке, повышает чувствительность, расширяет температурные условия применения олигомера ПВК с галогеном в алифатической цепи отличается малой термической стойкостью. С начинается процесс дегидрогалогенирования, который в присутствии дегидрогалогеинрующих агентов приводит к образованию олигомерного полн9этнлкарбазола. Высокая подвижность атомов галогена в рположении по отношению к карбазольным заместителям в цепи ПВК дает возможность проводить и другие аналогичные полимерные превращения . Взаимодействием винилкарбозола или линейного ПВК с формалином в точке сухого I в толуоле получен сшитый ПВК. Показано, что сшивание происходит за счет образования метиленовых мостиков между ароматическими звеньями ПВК . В результате анодного окисления винилкарбазола при электролитической полимеризации в растворе хлористого метилена, содержащего 4i в качестве электролита, происходит отложение образующегося с высоким выходом темнозеленого полимера на поверхности электрода. Отсутствие полимера на поверхности электрода в присутствии в системе объемных метанола при фотохимической полимеризации винилкарбазола в растворе хлористого метилена указывает на катионный механизм анодной полимеризации . Для получения новых полимерных материалов взяты производные карбазола 9винилкарбазол, 9бутилкарбазол, 9проиенилкарбазол и проведена их сополимернзацня под действием катионных инициаторов радикального типа и ионизирующего излучения. Сополимеры 9алкенилкарбазола независимо от способов их получения не уступают по чувствительности ПВК, используемому в качестве стандарта и обладают улучшенными эластичными свойст вами . Исследованы фотофизическне и некоторые электрофотографические свойства новых фотополупроводниковых олигомеров полнЫэпоксипропилЗбромкарбазола, полиЫэпоксииропилЗ. Ыэпоксипропил1,3,6трибромкарбазола . Янод, бром в качестве органического полупроводника. У водород, хлор, бром, используемые для получения устойчивых материалов . СКСНзОСКСНнСН,
где И и К Н или С1 могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза полимеров с электрофотографическими свойствами . Повышение светочувствительности полимера после термической обработки есть результат появления соединений хиноидной структуры . Вопросы, связанные с синтезом, очисткой, свойствами и токсичностью Ывинилкарбазола и его полимеризацией, систематизированы в обзоре . Полиэпоксипропилкарбазол, получаемый олигомеризацией 92,3эпоксипропилкарбазола, представляет собой весьма перспективный органический фотопроводник, обладающий одновременно и высокой фоточувствительностью и хорошей деформационной способностью, что обуславливает успешное его применение в электрографии. Наиболее широко исследованы и используемы среди материалов этого класса являются полимеры, содержащие в качестве боковых заместителей карбозильные группировки, прежде всего, поли9внннлкарбазол ПВК , при переходе от карбоцепных полимеров к полиэфирам, содержащим соответствующие заместители, физикомеханические свойства значительно улучшаются. Наиболее перспективным среди фотополупроводниковых полиэфиров с точки зрения простоты и воспроизводимости синтеза, а также эксплуатационных характеристик является полиэпоксипроннлкарбазол ПЭГ1К. ПЭПК синтезируют в основном путем ионной полимеризации 92,3эпоксипропилкарбазола ПЭПК. Процесс проводится при высокой температуре 55С в среде ксилола. Катализатор КОН хорошо диспергируется в реакционной смеси с образованием мелких капель. Таким образом, полимеризация протекает в гетерогон ной среде.