Свойства сетчатых структур, формирующихся в пластифицированном ПВХ при облучении

• Автор: Шмакова, Нина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

Введение

Глава 1. Структура пластифицированного поливинилхлорида.

Радиационнохимические превращения в пластифицированном ПВХ.

1.1 .Структура пластифицированного ВХ

1.1.1. Харак теристика физических узлов

1.1.2. Влияние времени и температуры вылежки на структуру пластифицированного ПВХ

1.1.3. Электронномикроскопические исследования структуры пластифицированного ПВХ

1.2. Действие ионизирующего излучения на IГВХ

1.3. Влияние пластификаторов на радиационное сшивание ПВХ

1.3.1. Композиции ПВХсложные эфиры дикарбоновых кислот

1.3.1.1. Радиационнохимические изменения в системе ПВХсложные эфиры дикарбоновых кислот
1.3.1.2. Влияние пластификаторов на структурные изменения ВХ, происходящие при облучении
1.3.2. Радиационнохимическое сшивание в системах ПВХполифункциональные соединения
1.3.2.1. Влияние излучения на фазовое состояние системы
ГШХполифункционалытыс соединения ПФС
1.3.2.2. Радиационнохимические изменения ПВХ в присутствии ПФС
1.3.2.3. Влияние природы ПФС на радиационнохимические изменения в системе ПВХПФС
1.3.2.3.1. Система ВХаллильные соединения
1.3.2.3.2. Система ПВХакрилаты и метакрилаты
1.3.2.4. Влияние температуры облучения и концентрации ПФС на структуру радиационноиндуцированных пространственных сеток
1.3.2.5. Система ПВХолигоэфиракрилаты
1.4. Радиационнохимическое сшивание в системе ПВХ
ПФС сложные эфиры дикарбоновых кислот
1.4.1. Радиационнохимические изменения, происходящие
в системе ПВХПФСпластификатор
1.4.2. Влияние концентрации пластификатора на структуру радиационноиндуцированных сеток
1.4.3. Локализация химических узлов в облученных
тройных системах
1.4.4. Изменения сетчатых структур в процессе облучения
1.4.5. Система ПБХОЭАпластификатор
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1. Характеристики исходных веществ
2.2. Подготовка образцов к облучению
2.3. Облучение образцов
2.4. Определение физикомеханических свойств необлученного пластифицированного ПВХ
2.4.1. Определение характеристик сеток пластифицированного ПВХ
2.4.2. Расчет средней молекулярной массы цепи, заключенной между соседними физическими узлами Мс
2.4.3. Расчет количества физических узлов
2.5. Методы определения характеристик сшитых полимерных образцов
2.5.1. Определение содержания гель фракции
2.5.2. Определение характеристик сетчатых структур
2.5.2.1. Расчет коэффициента диффузии
2.5.2.2. Расчет равновесной степени набухания
2.5.2.3. Расчет величины средней молекулярной массы цепи, заключенной между соседними химическими узлами
2.6. Теоретическая оценка геометрических параметров
, молекул
2.7. Расчет коэффициента сорбции
2.8. Измерение ИКспектров
2.9. Измерение УФспектров
2 Определение взаимной растворимости ДОС и ТЛЦ
Глава 3. Влияние пластификаторов на структуру сеток в ПВХ
3.1. Морфология пластифицированного ВХ
3.2. Исследование распределения ТАЦ в объеме ПВХ методом ИКспектроскопии
3.3. Влияние пластификаторов различной природы на структуру пластифицированного ГВХ
3.4. Влияние концентрации пластификатора на сетчатую структуру ПВХ
3.5. Композиции ГВХ, содержащие ТАЦ
3.5.1. Исследование сетчатых структур при 5 К
3.5.2. Исследование сетчатых структур при 8 К
3.5.3. Исследование сетчатых структур пластифицированного ПВХ, полученного из раствора
3.6. Совместное влияние пластификаторов ДОС и ТАЦ на сетчатую структуру пластифицированного ПВХ
3.7. Оценка некоторых факторов, обусловливающих распределение ТАЦ и ДОС в матрице ПВХ
Глава 4. ИКспектроскопические исследования облученного пластифицированного ПВХ
4.1. Композиции ВХ, содержащие различные количества ТАЦ
4.2. Композиции ПВХ, содержащие ТАЦ и ДОС Глава 5. Влияние пластификаторов на структуру радиационно
индуцированных сеток ПВХ
5.1. Влияние структурной неоднородности полимера на радиа ционноиндуцированные сетчатые структуры
5.2. Радиационноиндуцированные сетчатые структуры, формирующиеся в системе ПВХТАЦ
5.3. Влияние ДОС на радиационноиндуцированную сетчатую структуру, формирующуюся в системе ПВХТАЦ
5.4. Влияние дозы облучения на свойства сетчатых структур, формирующихся в системе 1ШХДОСТАЦ
Выводы
Литература


В работе получены новые данные, показывающие, что надмолекулярная структура ПВХ оказывает влияние на распределение низкомолекулярных компонентов полимерной композиции. При этом микроглобулы полимера могут выполнять роль физических узлов пространственной сетки пластифицированного ПВХ. При радиационном модифицировании композиций ПВХ сшиватель и ПВХ сшиватель пластификатор формируются сетчатые структуры со свойствами наполненной системы. Полученные результаты в определенной степени расширяют существующие представления о структуре и свойствах сетчатых структур, формирующихся в пластифицированном ГТВХ при облучении, и могут служить основой для разработки новых радиационномодифицированных полимерных композиций, обладающих комплексом потенциально ценных свойств. СТРУКТУРА ПЛАСТИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА. В настоящее время ПВХ является наиболее распространенным полимером в мире, занимающим второе место после полиэтилена но производству и потреблению. Благодаря химической стойкости в различных средах, хорошим электрическим свойствам, отсутствию запаха, плохой проницаемости для газов и паров он широко при меняется в кабельной, строительной, легкой и пищевой промышленности, а также в машиностроении, автомобилестроении и многих других отраслях народного хозяйства. В г. Однако динамика производства и потребления ПВХ отрицательна. Так, в г. Это обусловлено требованиями, связанными с охраной окружающей среды, поскольку при утилизации изделий из ПВХ выделяется диоксин. В промышленности применяют непластифицированный и пластифицированный ПВХ. Имеется большое число публикаций, посвященных изучению структуры и свойств как индивидуального ПВХ, так и композиций на его основе. В этой главе будут рассмотрены работы, связанные с исследованием структуры пластифицированного ПВХ и действием на него радиации. Характерной чертой необлученного пластифицированного ПВХ является наличие относительно стабильной трехмерной сетки. Природа физических узлов в которой может изменяться от больших упорядоченных областей кристаллитов, плотноупакованных областей до простых одиночных межмолекулярных контактов перехлестов, касаний, зацеплений и т. Различными авторами размер кристаллитов оценивается в направлении полимерной цени от 7 до А , а перпендикулярно ей от до А . Считается, что кристаллиты остаются недоступными для пластификаторов 8. Однако степень кристалличности промышленного ПВХ изменяется при прибавлении к нему пластификаторов. Так, при малом содержании низкомолекулярного компонента реализуется максимальная кристалличность, допускаемая степенью синдиотактичности цепей полимера, тогда как при содержании мас. Перехлесты, касания, зацепления разрушаются с ростом концентрации пластификатора в ПВХ . Форма и размеры плотноупакованных областей не определены. По мнению Дакина и др. Поэтому с помощью метода ЯМР авторы цитируемой работы сделали попытку оценить количество этих областей в ПВХ, пластифицированном ТАЦ. Было обнаружено уменьшение доли малоподвижных протонов от 0. ТАЦ в полимерной композиции от 0 до мас. ТАЦ доля малоподвижных протонов 0. ПВХ 0. Подобные результаты были получены также с помощью импульсного метода ЯМР для системы ПВХ диметакрилат триэтиленгликоль . Было найдено, что полимерная матрица пластифицированного ПВХ структурно неоднородна. Она состоит из наиболее совершенной молекулярной структуры и остальной части, при этом доля совершенной структуры превышает долю кристалличности ПВХ. Обнаруженная неоднородность полимера сохранялась после его термообработки до 8 К. Следует отметить, что термин совершенная молекулярная структура авторами не расшифровывается. Впервые сетчатая структура пластифицированного ПВХ была исследована Уолтером . Он обнаружил, что в композициях 1ТВХдиоктилфталат ДОФ при содержании последнего от до мас. С, что свидетельствовало об идеальном высокоэластическом поведении и являлось доказательством существования стабильной трехмерной сетки даже в очень разбавленной системе. Однако в отличие от стабильной сетки в вулканизованном каучуке она была подвержена изменениям в рассматриваемом интервале температур.