Растворимые, термо- и огнестойкие полигетероарилены на основе производных хлораля

• Автор: Кумыков, Руслан Машевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 322 с. : ил.

Анализ всего упомянутого выше позволяет утверждать, что на основе . Некоторые из них представляют значительный интерес с позиций свойств полимеров, полученных на их основе, а также с позиции их доступности и потенциальной стоимости. И.3. При взаимодействии 3бромфталевого ангидрида с бисфенолятами или бистиолами получен ряд бисфталевых ангидридов с различным числом шарнирных группировок . Анализ литературных источников по синтезу бнсфталевых ангидридов на основе простейших производных хлораля позволяет утверждать о новых возможностях синтеза разнообразных бмсфталевых ангидридов в этом направлении. Значительная часть работ в этой области синтеза пол и гетероариленов посвящена полимерам на основе шснафталевых ангидридов. Эти мономеры используются широко в синтезе полигстероариленов и ряда полностью или частично лестничных полигетероариленов полибензоштенбензимидазолов, полибензоиленБтриазолов и т. Предварительные исследования ,,,, показали, что при использовании в качестве мономеров бнснафталевых ангидридов получаются полинафтилимиды и полинафтоиленбензиимидазолы, обладающие большей хемо, термо и огнестойкостью по сравнению с аналогичными системами на основе бгсфталевых ангидридов . Как следствие, полимеры на основе б1снафталевых ангидридов представляются но сравнению с аналогичными полимерами на основе бис фталевых ангидридов наиболее перспективными с точки зрения создания материалов с улучшенными свойствами. Отсюда следует, что разработка на основе биснафталевых ангидридов полигетероариленов, характеризующихся удовлетворительной перерабатываемостыо в изделия, является важной и актуальной задачей химии термостойких полимеров. Одним из наиболее распространенных путей улучшения перерабатываемое полигетероариленов является сообщение им растворимости в органических растворителях. Способ получения вышеупомянутых диангидридов отличается тем, что 4бромнафталевый ангидрид подвергают взаимодействию метилата натрия, или с сульфидом натрия в среде диметилсульфоксиде при С с последующим отделением выпавшего осадка и его окислением в случае, когда используется сульфид натрия перманганатом калия в щелочной среде при С до обесцвечивания, или бихроматом калия в кислой среде при кипячении и ангидридизацией с помощью уксусного ангидрида при кипячении. Представляют практический интерес бис нафталевые ангидриды общей формулы
Сведения о способах получения бнснафталевых ангидридов не многочисленны. ОН, СООН, СОС1. Например, при взаимодействии 4бромнафталевого или 4йоднафталево го ангидрида с различными оксисоединениями . При взаимодействии 4бромнафталевого ангидрида с . Ангидриды при этом получаются с хорошими выходами 0. Свойства их приведены в табл. При взаимодействии 4бромнафтилового ангидрида с бисфенолятами получен ряд бмснафталевых ангидридов с различным числом шарнирных группировок . Из диангидрида 1,4,5нафталинтрикарбоновой кислоты и ароматичес ких диацетамидов конденсацией в расплаве получены 4 диангидриды следующего строения
I
О с
о
X связь. О, СН2. Ыметил2пирролидоне с последующей циклизацией образовавшегося Ыфенилированного аминоамида при температуре С в течении 7 часов в токе газообразного хлористого водорода. Таким образом, получены диангидриды, в которых Я связь, О, СО, 2, СС Табл. Таблица 1. Тпл. СО диаценафтилметана 2. Нагревание 4оксинафталевого ангидрида с СиО 2. Щелочное плавление 4хлорнафталевого ангидрида 3. При окислении 4,4диацетнафтена бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте4 получают 4,4биснафталевую кислоту, дегидратация которой приводит в бмснафталевому ангидриду. Конденсацией аценафтена с метилалем или с фосгеном в среде серауглерода получен 0 4,4диаценафтилметан или 4,4диаценафтилкетон соответственно. Оба эти соединения окисляются до кето4,4динафталевой кислоты бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте 0. Однако небольшие выходы бмсаценафтилов 4,4диаценафтилметана , 4,4диацетонафтилкетона 5, а также необходимость работы с фосгеном и сероуглеродом являются существенными недостатками такого способа получения 4,4кетобиснафталевого ангидрида.