Радикальная сополимеризация N, N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорида с виниловыми мономерами, двуокисью серы и малеиновой кислотой

• Автор: Гайсина, Хафиза Агзамовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 118 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений и условных обозначений

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Закономерности полимеризации аллиловых мономеров.

1.1.1. Влияние природы заместителя на активность

аллиловых соединений

1.1.2. Влияние среды на активность аллиловых соединений

1.2. Гомополимеризация Н,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида

1.2.1. Структура поли НЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида

1.2.2. Кинетика полимеризации Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида

1.3. Сополимеризация К,КдиметилЫ,Кдиаллиламмоний
хлорида
1.4. Применение полимеров на основе Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида.
1.4.1. Применение поли М,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида
1.4.2. Применение сополимеров Н,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида.
Заключение.
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные вещества.
2.2. Методики эксперимента.
Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1. Сополимеризация Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний
хлорида с акрилонитрилом.
3.2. Сополимеризация ПдиметилКЫдиаллиламмоний
хлорида с 4винилпиридином.
3.3. Сополимеризация Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний
хлорида с ненасыщенными кислотами
3.3.1. Сополимеризация ЫДдиметилЫДчГдиаллиламмоний хлорида с итаконовой кислотой
3.3.2. Сополимеризация Ы,ЫдиметилКт,Ыдиаллиламмоний хлорида с малеиновой кислотой
3.4. Исследование сополимеризации М,МдиалкилЫ,М
диаллиламмоний галогенидов с двуокисью серы
3.5. Оценка параметров О и е для ЫдиметилННдиаллиламмоний хлорида.
3.6. Оценка комплексующей активности сополимеров Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида с
гидроксосульфатом хрома
Заключение.
Выводы.
Список литературы


В связи с вышесказанным поиск, разработка оригинальных подходов и эффективных методов синтеза новых 1, О, 8содержащих полифункциональных полимеров на основе Ы,ЫдиметилМ,Мдиаллиламмоний хлорида является важной и актуальной задачей. Работа выполнена в соответствии с планом научноисследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме Исследование процессов регулируемого синтеза полифункциональных полимеров многоцелевого назначения гос. Научная новизна. Впервые исследована сополимеризация НКдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида с двуокисью серы в водной среде в присутствии персульфата калия на начальных и глубоких степенях превращения. Изучены кинетические закономерности процесса. Показано, что активность Ы,ЫдиалкилК,Ыдиаллиламмоний галогенидов при сополимеризации с 2 в значительной мере зависит от длины алкильного радикала и природы противоиона при атоме азота. Методом ЯМР ,3С доказано, что сополимеризация Ы,ЫдиметилЫ,Ыдиаллиламмоний хлорида с 2 и другими мономерами протекает с образованием пятичленных пирролидиниевых циклов. Практическая ценность работы заключается в том, что в результате проведенных исследований разработаны препаративно удобные методы получения новых М, О, 8содержащих полифункциональных полимеров на основе сополимеризации Ы,ЫдиметилЫ,Кдиаллиламмоний хлорида с мономерами, содержащими различные функциональные группы в частности, сульфо, амино, циано, карбоксильные группы. Синтезированные сополимеры Ы,Ыдиметил Ы,Ыдиаллиламмоний хлорида с двуокисью серы, итаконовой и малеиновой кислотами испытаны в качестве додубливателей на Стерлитамакском кожевеннообувном комбинате и АО Курский кожевенный завод. Установлено, что указанные сополимеры являются эффективными додубливателями и рекомендованы к широкому внедрению в кожевенномеховые отрасли производства. Сополимеры Ы,Ыдиметил Ы,Ыдиаллиламмоний хлорида с двуокисью серы применяются в качестве блескообразователя в гальванотехнике и флокулянта для очистки сточных вод различных производств. ГЛАВА 1. Известно, что в отличие от мономеров винилового ряда, обычно легко полимеризующихся под действием радикальных инициаторов до высокомолекулярных продуктов, моноаллиловые мономеры общей формулы СН2СНСН2Х полимеризуются по радикальному механизму с очень низкими скоростями и образуют олигомерные продукты Рп 3 1 3. Столь резкие различия в поведении виниловых и аллиловых мономеров объясняются присутствием в молекулах последних С2группы в аположении к двойной связи. При атаке молекулы атлилового мономера активным радикалом например, радикалом роста цепи наряду с присоединением по двойной связи реакцией роста цепи с высокой вероятностью может произойти отрыв атома водорода от аСН2группы. Наряду с деградационной передачей цепи существует эффективная передача, после которой сохраняется возможность продолжения цепной реакции. В частности для аллилхлорида и аллилхлорацетата эффективная передача цени соствляет от числа всех актов передачи, в то время как для аллилацетата , что объясняется большей реакционной способностью галогенсодержащих аллиловых радикалов по сравнению с аллил ацетатным. Радикальную полимеризацию аллиловых мономеров проводят как в присутствии инициаторов, так и под действием Тоблучспия, в последнем случае ММ полимеров значительно выше. Так полиаллиловый спирт, полученный в присутствии большого количества перекиси бензоила, имеет низкую ММ Р . Рп 3 4. Участие олигомера в полимеризации приводит к разветвленному полимеру, имеющему низкое значение характеристической вязкости. По аналогичной схеме полимеризуются аллилфталат и диаллилизофталат, триаллилцианурат и др. Тоблучения. Аллильные радикалы могут с достаточно высокой скоростью присоединяться к малоактивной двойной связи аллилового мономера при температурах выше 33 К или под давлением в несколько килобар 5н 4. При обычных условиях вероятность их присоединения, т. В основном, они расходуются путем рекомбинации. Поэтому отрыв аводорода растущим радикалом означает гибель как материальной, так и кинетической цепи деградационная передача цепи. Таким образом, крайне низкая способность аллиловых мономеров к полимеризации и малые молекулярные массы получаемых полимеров обусловлены строением мономерных молекул.