Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединения, содержащего ферроценильную и аминную группы

• Автор: Заикина, Анна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Оглавление

Принятые сокращения.

Введение

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Инициирование радикальной полимеризации перекисными и азотсодержащими соединениями

1.2. Окислительновосстановительные системы.

1.2.1 Окислительновосстановительные инициирующие системы на основе азотсодержащих органических соединений

1.3. Влияние кислот Льюиса на радикальную полимеризацию.

1.3.1. Инициирующие системы, содержащие металл органические соединения

1.4. Радикальная полимеризация в режиме живых цепей.

1.5. Металлоцсны в составе инициирующих систем для радикальной полимеризации виниловых мономеров
1.6. Влияние металлорганических соединений на молекулярномассовые характеристики полимеров
1.7. Влияние металлоценов на молекулярномассовые характеристики
и термостабильность полимеров.
1.8. Влияние металлорганических соединений на микроструктуру полимеров
1.9. Заключение.
Г лава II. Экспериментальная часть.
II. 1. Исходные реагенты.
И.2. Методики проведения процесса полимеризации
Н.З. Определение некоторых кинетических параметров полимеризации
.4. Свойства полимеров.
.5. Спектральные исследования
Глава III. Результаты и их обсуждение
III. 1. Полимеризация метилметакрилата в присутствии НЫдиметил
Ыметилферроцениламина.
1.1.1. Влияние Ы,ЫдиметилЫметилферроцениламина на кинетические параметры полимеризации.
Ш.2. Влияние М,1диметилМметилферроцениламина на свойства
получаемых полимеров.
Ш.2.1. Влияние М,ЫдиметилМметилферроцениламина на молекулярную массу полиметилметакрилата.
Ш.2.2. Влияние М,МдиметилМметилферроцениламина на микроструктуру полиметилметакрилата
Ш.2.3.Влияние Ы,ЫдиметилКметилферроцениламина на термостабильность полиметилметакрилата
Ш.З. Влияние КМдиметилбензиламина на полимеризацию метилметакрилата.
Ш.4. Комплексообразование М,МдиметилМметилферроцениламина
с пероксидом бензоила.
Ш.4.1. Исследование взаимодействия НЫдиметилЫбензиламина с
пероксидом бензоила
Ш.5. Заключение
Выводы.
Список литературы


Использование этих систем позволяет регулировать скорость полимеризации и молекулярную массу полимера, проводить процесс при пониженных температурах. Изучены особенности протекания процесса в присутствии инициирующей системы Ы,ЫдиметилЫметилферроцениламин пероксид бензоила. Показано взаимное влияние групп Ы,диметил метилферроцениламина аминной и ферроценильной на кинетические параметры процесса радикальной полимеризации и свойства получаемого полиметилметакрилата. Обнаружено стереорегулирующее влияние М,МдиметилМметилферроцениламина на радикальную полимеризацию метилметакрилата. Применение Ы,ЫдиметилЫметилферроцениламина в составе инициирующей системы с пероксидом бензоила приводит к повышению термостабильности полиметилметакрилата, что расширяет температурные области его использования. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на XXII Всероссийской школесимпозиуме молодых ученых по химической кинетике Московская обл. V Всероссийской студенческой научнопрактической конференции Химия и Хим. XXI веке Томск, 7 Ii I i iii v i i , i ivi i, i, XVII Международной научнотехнической конференции Реактив Уфа, СанктПетербургской конференции молодых ученых Современные проблемы науки о полимерах СанктПетербург, XV Российской молодежной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, XXIII Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике Московская область, Международной научнотехнической конференции Уфа, Малом полимерном конгрессе Москва, Второй СанктПетербургской конференции молодых ученых Современные проблемы науки о полимерах СанктПетербург, XXIV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике Московская область, Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов Москва, . Публикации. По материалам работы опубликовано три статьи и тезисы докладов. Объем работы. Диссертационная работа изложена на 6 страницах, содержит таблиц, рисунка. Автор выражает глубокую признательность и благодарит академика Монакова Ю. Е. за научные консультации и помощь при выполнении работы. Для вещественного инициирования радикальной полимеризации используются вещества разных классов. К ним относятся, прежде всего, соединения, содержащие лабильные связи, такие как ОО, 88, 0. Вещественные инициаторы должны быть устойчивы при комнатной температуре, но способны к разложению при повышенной температуре, и являться достаточно доступными. В качестве вещественных инициаторов свободнорадикалыюй полимеризации наиболее изучены пероксидные соединения, температурный интервал использования которых составляет 0 С. Если разложение пероксида производится в присутствии акцепторов радикалов мономеров, то реакция 2 полностью подавляется. В спиртах этаноле, изопропаноле за счет реакции индуцированного распада, в которой участвуют радикалы, генерируемые из спирта, скорость разложения пероксида значительно увеличивается. В реальных полимеризующихся системах мономеры тормозят стадии цепного свободнорадикального разложения пероксидов, радикалы расходуются на процесс инициирования, но при этом константа распада пероксида в полимеризующейся среде редко снижается до уровня его распада в инертной среде 1. Чаще всего олефин или растворитель выступают по отношению к пероксиду в качестве донора электронов. Изучение разложения ПБ в смеси ММА с полиметилметакрилатом при 0 С показало 2, что основной продукт рекомбинации радикалов инициатора фенил бензоат. Распад ПБ протекает по первому порядку с энергией активации ,7 кДжмоль. В табл. ПБ. Таблица 1. Кинетические параметры разложения ПБ. Т С 3 5. Широкое распространение в качестве инициаторов полимеризации получили также азосоединения, наиболее известным из которых является азодиизобутиронитрил 1. В отличие от пероксидов, легко протекающая диссоциация азосоединений обусловлена образованием в процессе их распада устойчивых молекул азота, а не наличием лабильных связей 6. Во многих растворителях происходит рекомбинация диметилцианметильных радикалов.