Полиэфиры на основе олигоформалей и терефталоил-ди-(n-оксибензойной) кислоты

• Автор: Насурова, Мадина Ахмедовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 154 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Ароматические лолиформали

1.2. Ароматические гюлисульфоны

1.3. Полиэфиры с терефталоилдилоксибеизоатными группами

1.4. Ароматические полиэфиркетоны

глава 2. обсуждение РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез ароматических олигоэфиров и

полиэфирформальтерефталоилдиСоксибензоатов.

2.1.1. Синтез и свойства ароматических олигоэфиров

2.1.2. Исследование закономерностей синтеза ароматического полиэфирформаля на основе дианового олнгоформаля с п1 акцепторнокаталитической поликонденсацией.
2.1.3. Синтез ароматических полиэфирформалей на
основе олигоформдлей различного состава и строения
2.1.4. Синтез ароматических блоксополиэфирформальсульфопов
и блоксополиэфирформалькетонов на основе эквимолярных смесей олпгоформалей с олигосульфонами и олигоформалей с олигокетонами
различного состава и строения.
2.2. Исследование свойств ароматических полиэфирформалей и блокеоиолиэфиформалей на основе эквимолярных смесей олигоформалей с олигосульфонами и олигоформалей с олигокетонами
2.2.1. Растворимость и химическая стойкость.
2. 2. 2.Термпческие свойства
2.2.3. Деформационнопрочностные свойства.
2.2.4. Диэлектрические свойства.
2.2.5. Огнестойкость
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Очистка исходных веществ и растворителей
3.2. Синтез олигоэфиров.
3.3. Синтез терефталоилдипоксибензойной кислоты и
дихл оран гидрида на ее основе.
3.4. Синтез полиэфиров и блоксополиэфиров.
3.5. Методики инструментальных исследований олигомеров,
полимеров и блок сополимеров. 1
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Целью настоящей работы является синтез новых ароматических полиэфиров на основе дихлорангидрида терефталоилдипоксибензопной кислоты и олигоформалей, блоксополиэфиров на основе эквимолярной смеси олигоформалей с олигосульфонами, олигоформалей с олигокетонами дианового и фенолфталеинового рядов, а также установление влияния химического строения и состава ароматических олигоэфиров на свойства синтезированных полиэфиров и блоксополиэфиров. Синтезированные полиэфиры и блоксополиэфиры с фрагментами терефталоилдияоксибензойной кислоты обладают высокими механическими и стабильными диэлектрическими свойствами, термостойкостью, огнестойкостью и химической устойчивостью и могут найти применение в радиоэлектронной, электротехнической, авиационной, автомобильной, химической промышленности в качестве термостойких конструкционных и пленочных материалов. ГЛАВА 1. М Ыа иили К Аг ароматический остаток X С1 иили Вг. Синтез АИФ проводят в среде апротонного растворителя ДМСО или Ыметилпирролидона ЫМП и других 8, 9. При этом предварительно готовят раствор бисфенолята. С целью снижения затрат на синтез АПФ разработан способ получения их в двухфазной системе, состоящей из воднощелочного раствора и инертного органического растворителя в присутствии катализатора межфазного переноса . В качестве катализаторов межфазного переноса более эффективными в реакции образования АПФ являются четвертичные соли, такие как тетрабутил, тетрагептили т. Интересной особенностью дигалоидметиленов в данном случае является то, что они одновременно могут служить и растворителем, и бифункциональным мономером . Это связано с кинетическими особенностями данной реакции, изученными при проведении поликопдеисации диана с хлористым метиленом, а также модельного соединения 4метилфенола с хлористым метиленом . Зависимость некоторых свойств АПФ на основе диана и от содержания циклических фракций показано в табл. Циклические олигомеры образую 1ся как при использовании гидроксида натрия, так и в случае применения гидроксида калия . Замена хлористого метилена бромхлорметаном или бромистым метиленом не приводит к уменьшению выхода циклических олигомеров. Бромистый метилен дает лучшие результаты по сравнению с хлористым метиленом в случае, когда бисфенол содержит электроноакцепторную мостиковую группу. На содержание циклических олигомеров был исследован АПФ 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэз плена,синтезированный в системе хлористый метиленКметилпирролидон в соотношении в присутствии гидроксида натрия. Полученный АПФ содержал циклических олигомеров . Определены несколько способов, позволяющие понизить содержание циклических олигомеров в конечном продукте синтеза АПФ вопервых, в случае межфазного способа синтеза АПФ, увеличением количества катализатора межфазного переноса до 1 моля на 1моль бисфенола вовторых, проведением реакции в среде диполярного апротонного растворителя в третьих, отмывкой продук
та реакции синтеза ЛПФ смесыо ацетона с метиловым спиртом в соотношении 11 по объему. Применение одного метилового спирта для этой цели оказалось неэффективным , . А1Ф оцениваются как полимеры, которые могут иметь большое значение для промышленности пластмасс. В частности, АГ1Ф на основе диана по своим физикомеханическим свойствам аналогичен поликарбонатам, полифениленоксидам . Одним из недостатков АГ1Ф диана является невысокое значение кислородного индекса КМ, равное . Значительно более высоким КИ и более высокой температурой стеклования обладает ЛПФ 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена. КИ для него равен , а температура стеклования 0 С 8, , . Свойства АПФ на основе диана или 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена приведены в табл. Очевидно, что свойства АПФ во многом определяются строением бисфенола , , . В табл. ЛПФ на основе различных бисфенолов, а также изучено влияние числа и строения заместителей в бисфеноле на температуру стеклования ЛПФ на их основе . Найдено, что диметилзамещенные бисфенолы дают АПФ с более низкой температурой стеклования, чем незамещенные бисфенолы. Следует отметить, что большинство из этих АФ синтезированы единственный раз и подробно и свойства не исследовались табл. Синтез бисфенола, взаимодействием которого с бромистым метиленом синтезирован АПФ, растворимый в хлористом метилене, КМП. ДМСО, описан в работе . Бисфенол Гп1 Длг тп. X с о п 1 т X 1 X Г Г 1 . ОН С 11. НО С 0.