Полигетероарилены на основе имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот

• Автор: Тоневицкий, Юрий Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 120 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ

ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ И ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДЫ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛБ1.

1.1.1. Применение полибензимидазолов.

1.1.2. Методы получения полибензимидазолов.

1.1.2.1. Полибензимидазолы на основе тетрааминов

и дикарбоновых кислот

1.1.2.2. Полибензимидазолы на основе ароматических

тетрааминов и эфиров дикарбоновых кислот.
1.1.2.3. Полибензимидазолы на основе производных ароматических тетрааминов и других производных дикарбоновых кислот.
1.1.2.4. Полибензимидазолы на основе ароматических тетрааминов ароматических диальдегидов или дикетонов.
1.1.2.5. Полибензимидазолы на основе ароматических диаминов с дигидроксимоилхлоридами
и полифункциональными соединениями.
1.1.2.6. Промышленный способ получения
поли2,2.ифенилен5,5дибензимидазола
1.2. ПРОСТЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ
1.2.1. Применение полифениленоксидов
1.2.2. Полифениленоксиды на основе галогенфенолятов.
1.2.3. Полифениленоксиды на основе
ароматических диазооксидов.
1.2.4. Полифениленоксиды на основе окислительной дегидрополиконденсации
1.2.5. Промышленный способ синтеза
пол и2,6диметил1,4фениленоксида
1.3. ПОЛИИМИДАТЫ
Глава 2. СИНТЕЗ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ, ПОЛИКАРБОФЕНИЛЕНОКСИДОВ И ПОЛИИМИДАТОВ
ИХ СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА
2.1. Исследование реакции моделирующей
процесс полимерообразования
2.2. Полибензимидазолы на основе ароматических диаминов
и имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот
2.2.1. Исследование влияния факторов на процесс поликонденсации ароматических диаминов и
имидоилхлоридов
2.2.2. Спектральные свойства полимеров на основе диаминов
и имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот
2.2.3. Исследование термических свойств синтезированных
полибезимидазолов.
2.3. Полифениленоксиды и полиимидаты на основе бисфенолов
и имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот.
2.3.1. Исследование влияния факторов на процесс
поликонденсации бисфенолов и имидоилхлоридов
2.3.2. Исследование некоторых химических свойств синтезированных полифениленоксидов
и полиимидатов.
2.3.3. Исследование термических свойств
синтезированных полимеров.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные вещества и растворители
3.2. Синтез амидов.
3.3. Синтез имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот
3.4. Синтез модельных соединений.
3.4.1. Синтез ЬГдифенилбензамидина.
3.4.2. Синтез 1,2диарилбензимидазола.
3.5. Синтез полимеров
3.5.1. Получение Ызамещенных полибензимидазолов
3.5.2. Синтез поликарбофениленоксидов и полиимидатов
3.6. Методы исследования полученных полимеров.
3.7. Изготовление материалов на основе полученных полимеров
ЛИТЕРАТУРА


Однако, следует отметить, что эти полимеры имеют ряд существенных недостатков. При проведении этим методом полигетероциклизации, образуются полимеры с плохой растворимостью в органических растворителях, что затрудняет их переработку в изделия современными методами. Также, значительную трудность представляет проведение селективного полиацилирования бисоаминогрупп, так как побочная реакция ацилирования боковых аминогрупп приводит к образованию разветвлений и сшивок, что ухудшает технологические и эксплуатационные характеристики ПБИ. Полифениленоксиды получают из галогенфенолятов по Ульману, а также окислительной дегидрополиконденсацией фенолов 25. Для получения высокомолекулярных ПФО этими способами необходимо применять каталитические системы, причем концентрация катализатора должна составлять до мол. В качестве мономеров, соответственно, применяют 7бромфеноляты щелочных металлов и только производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6. Получаемые ПФО этими способами имеют высокую стоимость 1кг. Норил стоит марок ФРГ, а также при эксплуатации изделий, отмечено появление усталостных трещин при действии ароматических, циклоалифатических и хлорированных растворителей. Вышеперечисленные обстоятельства предопределяют поиски новых, более доступных и экономически целесообразных способов синтеза этих полимеров. ПФО, отличающихся простотой реализации и доступностью сырья, а также получение полимеров способных к переработке в изделия современными методами которые обладают высокими физикомеханическими показателями. В работе предложен синтез замещенных ПБИ окислительной поликонденсацией ряда ароматических диаминов, а также синтез замещенных ПФО и полиимидатов ПИД, методом неравновесной поликонденсации на основе бисфенолов и имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот. Эти способы отличаются от известных и применяемых на практике простотой проведения процесса, меньшими затратами на тепловую энергию, на систему очистки и утилизации побочных продуктов, на каталитические системы. Они позволяют получать перерабатываемые, современными методами, в изделия ПБИ, ПФО и ПИД с хорошими эксплуатационными свойствами. Диссертация состоит из введения, списка сокращений, трех глав, выводов, библиографии и приложения. В первой главе приведен сравнительный анализ свойств ПБИ и описание их практического применения, а также ПФО. Обзор включает отдельными подглавами способы получения ПБИ и ПФО, приведены промышленные способы получения ПБИ и ПФО. Вторая глава посвящена исследованию процесса поликонденсации имидоилхлоридов моно и дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами и бисфенолами. Проведен сравнительный анализ спектральных, термических и химических свойств синтезированных полимеров и известных. Изучены физикомеханические свойства некоторых материалов на основе полученных полимеров. В главе третьей описаны методики получения имдоилхлоридов, синтез модельных соединений и полимеров. Также приведены методы исследования полученных полимеров. Приложение содержит рисунки ПМР и ИКспектров полимеров, а также технический акт испытаний физикомеханических свойств пленочных и компрессионных материалов на основе ПБИ, СПИД и ГЖФО. Практическая ценность работы заключается в том, что предложенные способы синтеза полимеров, в отличие от известных, основаны на использовании более доступных, недорогих и менее токсичных мономеров обладающих при этом относительно высокой реакционной способностью и стабильностью при хранении. А также простота проведения процесса позволяет получать легко перерабатываемые, высокотермостойкие гетероциклические и гстероцепные полимеры. БГУ УланУдэ, г. Конференция преподавателей, научных работников и аспирантов технологического университета УланУдэ, г. По материалам диссертации опубликовано четыре статьи, тезисы двух докладов, получен патент на изобретение. Работа выполнена в соответствии с плановой темой НИР СО РАН Разработка научных основ получения новых сложнооксидных, высокомолекулярных соединений и материалов на их основе. Гос.