Пленкообразующие композиции на основе полифункциональных кислородсодержащих олигомеров

• Автор: Улитин, Илья Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 171 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПЛЕНКООБРАЗОВ АТЕЛИ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ

1.1 Олиго и соолигодиены

1.2 Нефтеполимерные смолы

1.3 Продукты жидкофазной термоокислительной деструкции высокомолекулярных соединений

1.4 Механизм пленкообразования ненасыщенных олигомеров

2 ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИДИЕНОВ В РАСТВОРЕ В ПРИСУТСТВИИ ОКСИДАТОВ
2.1 Окислительная деструкция диеновых каучуков СКБ, СКДК, СКИ3 молекулярным кислородом в растворе углеводородов, инициированная оксидатами
2.2 Окислительная деструкция каучука СКБ в растворе олигомерного продукта и углеводородного растворителя, инициированная оксидатами
2.3 Окислительная деструкция каучука СКДК в растворе олигомерного продукта и углеводородного растворителя, инициированная оксидатами
2.4 Пленкообразующие свойства продуктов окислительной деструкции каучуков СКБ, СКДК, СКИ3 и композиций на их основе
2.5 Пленкообразующис композиции на основе СКОП и функционального циклического модификатора. Композиционная олифа ПДС
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Методика приготовления оксидатов на основе высокомолекулярных каучуков и растительного масла
3.2 Окислительная деструкция каучука СКБ
3.3 Окислительная деструкция каучука СКДК
3.4 Окислительная деструкция каучука СКИ3
3.5 Приготовление пленкообразующей композиции на основе СКОП и 2 функционального циклического модификатора
3.6 Приготовление пленкообразующей композиции на основе 4 деструктированнвых полидиенов и нефтеполимерной смолы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Получен соолигомер для производства композиционной олифы сополимеризацией побочных продуктов производства бутадиенового каучука . В работе использовался кубовый остаток ректификации возвратного растворителя КОРТ состава димер бутадиена 4винилциклогексен ВЦГ тримеры циклододекатриен1,5,9 ЦЦТ 0,25,0 , ндодекатетраен2,4,6, НДТ 0,37,0 , неидентифицированные продукты 1,22,5 , толуол ,5,3 . Для сополимеризации КОРТ со стиролом использовали алюмосиликатный катализатор. Шихта содержала мономеров, соотношение ВЦГ стирол 14 мае. Композиционная олифа имела состав, мае. СКСЗОАРКПН 5,4, сиккатив 6,8, остальное растворитель. Свойства олифы цвет 0 ед. ИМШ содержание пленкообразующего условная вязкость по ВЗ4 с высыхание до степени 3 ч изгиб 1мм температура вспышки С кислотное число 4,2 мг КОНг твердость пленки 0,0,6 усл. Способность к формированию покрытия и качество покрытия у представленных композиций зависит от соотношения фрагментов мономеров в структуре соол и гомера. Для получения олигодиенов методом ионнокоординационной полимеризации на катализаторах ЦиглераНатта вводится модифицирующая добавка органические соединения фосфора 1, . Введение этой добавки подавляет образование высокомолекулярного полимера и направляет реакцию в сторону образования олигомерных продуктов. Большой интерес проявлялся к стерсорегулярной полимеризации пииерилена, что объясняется возможностью получения на его основе большого разнообразия полимерных структур и свойств. Было осуществлено опытнопромышленное производство стереорегулярного 1,4цисолигобутадиена под маркой СКДНН, пригодного в качестве пленкообразователя . В связи с высокой себестоимостью олигомеров этого типа они не были освоены в промышленном масштабе. Радикальная полимеризация, инициированная гидропероксидами, позволяет получить соолигодиены с концевыми функциональными кислородсодержащими группами гидроксильными и сложноэфирными, что обуславливает их ценность в качестве пленкообразователей. Сополимеризация пиперилена с бутадиеном, стиролом и другими продуктами проводилась в эмульсии и в массе 4, , , , , . Эмульсионная полимеризация для получения пленкообразующего не получила промышленной реализации изза сложности выделения и очистки олигомеров и значительного количества сточных вод. Было налажено промышленное производство жидкого каучука СКДПН ТУ . ГПИБ. СКДПН имеет следующие показатели Мп , Мчч. Содержание фракции с молекулярной массой 00 0,14 . СКДПН производство комбинированной олифы КСКДП 1, 2, . Он также может применяться в качестве модификатора алкидных смол 6, резиновых смесей и как добавка в эпоксидные композиции с целью повышения прочности и эластичности . СКДПН является достаточно экономичным олигомером и его производство сдерживалось дефицитом дивинила. Получение соолигомеров пиперилена радикальной полимеризацией в массе и в растворе подробно описано в работах , изучены их пленкообразуюшие свойства , ,, , . Полимеризация пиперилена, инициированная доступными в промышленности гидропероксидами этилбензола ГПЭБ или изопропилбензола ГПИБ протекает с образованием линейных макромолекул. В структуре олигомера звенья преимущественно 1,4транс конфигурации. В качестве концевых групп фрагменты распада ГПЭБ и ГПИБ. Молекулярная масса олигомера 0, йодное число 50 г 0 г, температура стеклования Тс С, температура начала разложения 0 С, б0 0,70,0, г в СНС 0,60,3 при С. Выход олигомера ,9 . В качестве побочного продукта образуется 3,27 циклодимеров пиперилена . Освоен выпуск продукта на опытнопромышленной установке по периодической и полунепрерывной схеме. Олигопиперилен, полученный радикальной полимеризацией, рекомендован в качестве пленкообразующего. Однако он образует покрытие с невысокой твердостью 0, уел. В тонкой пленке он склонен к глубокому окислению с накоплением кислородсодержащих групп при незначительном образовании гельфракции. Продолжительное время формирования покрытия ч при С, невысокая атмосферостойкость, быстрое старение покрытия, вызванное высокой остаточной ненасыщенностью не позволяют использовать олигопиперилен в качестве самостоятельного пленкообразующего.