Полиазометинэфиры на основе ароматических диальдегидов и 4,4`-диаминотрифенилметана

• Автор: Залова, Татьяна Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 121 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава IЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы синтеза полназометинэфиров

1.2. Строение полназометинэфиров.

1.3. Свойства полназометинэфиров.

Глава II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез и строение полназометинэфиров.

2.2. Исследование закономерностей и определение оптимальных

условий синтеза полназометинэфиров.

2.3. Физикохимические свойства полимеров.

2.3.1. Рентгенографический фазовый анализ.
2.3.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия
2.3.3. Термогравиметрический анализ.
2.3.4. Физикомеханические свойства.
Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Методики синтеза мономеров.
3.2. Методики синтеза полимеров.
3.3. Методики исследования полимеров
3.4. Подготовка исходных веществ и растворителей.
3.5. Математическая обработка данных.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Позднее 8 были идентифицированы концевые группы терефталевого альдегида и бензидина и показано, что этот полимер не имеет циклического строения. Байер 9 поликонденсацией глиоксаля с 2,6диаминопкрезолом, или 2,4,6триаминофенолом получил полиазометины, представляющие собой темнокоричневые аморфные нерастворимые вещества следующего состава
В е годы прошлого столетия было получено большое количество различных полиазометинов и изучены их свойства, а именно, электропроводность и термостойкость. Основной реакцией для получения полиазометинов являлась конденсация диаминов с дикарбонильными соединениями. Возможность широко варьировать химическую природу обоих исходных соединений позволила получить полиазометнны самого различного строения. ДАлелио с сотрудниками . Авторы выявили большое различие в реакционной способности аминоарилальдегндов но сравнению с аминоарилкетонами. Так, мето и па, рдаминобен зал ь дегиды очень легко, даже в процессе их получения, образуют димеры, трпмеры, тетрамеры. Аминокетоны и ортоаминобензальдегид не конденсируются в кипящем бензоле даже в присутствии катализаторов Это связано, повидимому, с меньшей доступностью углеродного атома карбонильной группы, а также с увеличением электронной плотности на углероде кетогруппы за счет индуктивного эффекта радикала в кетоне. Однако, полимеры на основе аминокетонов удалось получить в расплаве при повышенных температурах 0. Однако, полученные вещества были нерастворимые высокоплавкие или же не плавкие. Позднее ДАлелио предложил метод синтеза полиазометинов реакциями обмена . ОНСЯСНО п КСНПКП01. КСНК КШЙ1Г И СНЯСНЙЫЯ
Синтез полимеров проводили как в растворе, так и в расплаве в инертной атмосфере. Авторы указывают на неполноту протекания реакции вплоть до температуры 0 С. Дальнейшее повышение температуры до 0 С вызывает аномальное протекание реакции поликондеисации, сопровождающееся образованием карбоциклических и гетероциклических фенантридиновых структур и выделением водорода. Это объясняется тем, что при данном методе синтеза наряду с полимером образуются сравнительно высококипящи низкомолекулярные продукты бензальдегид, анилин, которые трудно удалить из реакционной среды и отделить от получающегося полимера. Однако, несмотря на многочисленные приемы, предложенные разными авторами для синтеза полиазометинов, а именно изменение систем растворителей, температуры реакции, применение катализаторов, использование дегидратирующих агентов, удаление воды в виде азеотропа или путем вакуум ирования , недостатком всех полиазометинов, рассмотренных выше, являлась невысокая молекулярная масса и следовательно, неудовлетворительные физикомеханические свойства. Невысокая молекулярная масса полиазометинов, пониженная растворимость, часто неплавкость затрудняют их практическое применение. В то же время многие физические и химические свойства этих полимеров определяется прежде всего природой сопряженных участков, которые распространяются обычно лишь на несколько элементарных звеньев. Учитывая это, ДАлелио с сотрудниками предложили способ синтеза блоксополимеров из олигомеров. При этом образуются уже неплавкие и нерастворимые высокомолекулярные полиазометины. О, 8, ЫН и другие. В работах получены полимеры с высокой молекулярной массой конденсацией терефталевого диальдегида с гексаметилендиамином в растворе лкрезола и гексаметилфосфорамида. Синтез протекает примерно два часа, выход количественный. Поликонденсацией терефталевого альдегида и алифатических диаминов формулы Н. КСН2ЧМН2, где х26, получены макроциклические полиазометины с молекулярной массой , способные к пленкообразованию, дающие в растворе хлороформа устойчивые ассоциаты. Роберт Брайнт синтезировал ряд новых полиазометинов, содержащих в составе диаминов группу СБз, что позволило получить растворимые в серной кислоте, ТГФ и ХЛФ полимеры, способные образовывать высокомодульные волокна. Поликонденсацией хлор и метилзамещенных ифенилендиаминов с терефталевым альдегидом, проводимой в растворе апротонных диполярных растворителей при низкой температуре, в присутствии 1ЛС1 были получены полиазометины с молекулярной массой до 0 .