Новые тиофенсодержащие полимеры на основе производных малонодинитрила

• Автор: Родловская, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 136 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В СИНТЕЗЕ ТИОФЕНСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ литературный обзор.

1.1. Методы синтеза гюлитиофена и его сополимеров

1.1.1 Окислительная дегидрополиконденсация.

1.1.2. Электрохимическая дегидрополиконденсация.

1.1.3. Металлокатализируемая поликонденсация

1.2. Политиофены с мостиковыми группами.

1.3. Политиофены с аннелироваиными ароматическими циклами.

1.4. Макромолекулярные превращения в синтезе политиофенов.

1.5. Сверхразветвлнные и макроцикл и ческ и е политиофены
1.6. Элементорганические тиофенсодержащие полимеры
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Реакция нуклеофильного полиприсоединеиия 1,1дицианоэтендитиолата натрия
2.1.1. Синтез 22,5диоксо1 арилпирролидин3илсульфанилфсниламшюмстиленл1алонодинитрилов.
2.1.2. Синтез полисукцинимидсульфидов.
2.2. Реакция нуклеофильного замещения 1,1дициаиоэтендитиолата натрия.
Получение тиофенсодержащих полимеров
2.2.1. Синтез 2,5бгс3,4диамино2,5диарилтиено2,3Ьтиофенов.
2.2.2. Синтез 1,4бис5фениламино3циано4аминотиофен2ил
ари ленов. .
2.2.3. Синтез поли2,53,4диамииотиено2,3Ьтиофен4,4,ариленкетонов
2.2.4. Синтез 2,5бгс3,4диамино2,5диариламидотиено2,3Ь тиофенов.
2.2.5. Синтез 1,4бис 5фениламино3 циа но4аминотиофен2 ил амидоариленов.
2.2.6. Синтез поли2,53,4диаминотиено2,3Ьтиофен44,амидоариленов
2.3. Тиофенсодержащие 2, 2диаминокарбод и нитрилы в синтезе полимеров .
2.3.1. Синтез арилен5ис2аминотиофен3карбонитрилов.
2.3.2. Синтез тиофесодержащих полиамидов
2.3.3. Изомеризационная полициклизация тиофенсодержащих полиамидов.
Получение политиенопиримидонов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ТАБЛИЦЫ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Звенигород, , 1ая Всероссийская конференция по химии гетероциклов, Суздаль, , 3ий Всероссийский симпозиум по органической химии Стратегия и тактика органического синтеза, Ярославль, , 7ая Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров Олигомеры МоскваЧерноголовка, , 3я Всероссийская Каргинская конференция Полимеры Москва, , 6ая Международная конференция Опто, наноэлсктроиика, нанотехнологии и микросистемы Ульяновск, , на конференцияхаттестациях Веснянка, проводимых в ИНЭОС РАН в гг. Молоджном конкурсе ИНЭОС РАН в г. По теме диссертационного исследования получен патент РФ, опубликованы 3 статьи и 6 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 6 страницах машинописного текста, содержит 5 рисунков, таблиц, список литературы содержит 0 ссылок. Нумерация соединений в литературном обзоре и обсуждении результатов самостоятельная. ГЛАВА 1. НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В СИНТЕЗЕ ТИОФЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Полисопряженные серосодержащие полимеры, прежде всего политиофен ПТ 1аг, его замещенные и аналоги, привлекают внимание исследователей широким спектром таких свойств, как электропроводимость, люминесценция, электролюминесценция и пр. Это обуславливает их применение в качестве органических проводников и полупроводников 17, светоизлучающих диодов 1,8, сенсоров, фото детекторов 1, 7 и других областях. Химии ПТ посвящено большое количество работ, анализируемых в обзорах 9. Обобщены данные по электрополиконденсации тиофена 7, , , синтезу сополимеров и блоксополимеров , а также борорганических и металоорганических тиофеисодержащих полимеров. В настоящем обзоре представлены наиболее важные, на наш взгляд, новые достижения в синтезе тиофеисодержащих полимеров за последние пять лет. Методы синтеза полмтиофепа и его сополимеров. Окислительная дегидрополиконденсация. ПТ особый класс тссопряжнных полимеров отличающихся термической устойчивостью, перерабатываемостью и механической прочностью . Однако их применение ограничено изза плохой растворимости и жсткости основной цепи. Обычно ГГГ синтезируют окислительной дегидрополиконденсацией тиофена и его производных, используя хлорид железа 1 в качестве окислителя и хлористый метилен, хлороформ или нитрометан в качестве растворителя 3, . Основным направлением современных исследований в этой области является поиск возможностей улучшения технологических и эксплуатационных свойств ПТ путм изменения молекулярного дизайна исходных мономеров и полимеров. Так, например, внедрение подвижных алкоксигрупл в положение 3 тиофенового кольца улучшает растворимость и перерабатываемость, а также модифицирует электрические свойства политиофенов . Это может быть связано с электроиодонорпым эффектом алкоксигрупп или более компланарной конформацией соответствующего ПТ по сравнению с обычными алкилтиофенами . Окислительная гюликонденсация 3алкокситиофена при низкой температуре и при контролируемом добавлении мономера дат полимеры 2 с Мг и малыми дефектами структуры . I
0

, , x, Термическая стабильность у них несколько ниже, чем у незамещнного ПТ, а Тст зависит от характера алкоксигруппы. По этой же методике были получены монохромные ПТ За, б, несущие краунэфирные боковые группы , что обусловливает хорошую растворимость в хлороформе, ТГФ, ацетоне, этилацетате. Введение в боковую цепь углеводных заместителей ещ более способствует улучшению растворимости ПТ в полярных растворителях и обеспечивает их взаимодействие с биоматериалами. Так, работе приведн синтез и характеристики глюкозилированного ПТ 4. Производные ПТ нашли также применение в биохимии. Так, имидазолинийзамещнный ПТ 5, полученный дегидропол и конденсацией соответствующего мономера, используют для оптического колориметрического и флуоресцентного определения нуклеиновых кислот ,

з
ОСН2СН2Вг
н . Этот селективный и универсальный метод базируется на кон формационных модификациях катионного ПТ 5 при взаимодействии с олигонуклеотидами или нуклеиновыми кислотами. ПТ от тмнокрасной до голубой или зелной.