Особенности радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии аренхромтрикарбонильных и никелевых комплексов

• Автор: Валетова, Наталья Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 147 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Особенности кинетики радикальной полимеризации виниловых мономеров. Гельэффект, его причины и нежелательные последствия
1.2. Ингибиторы как регуляторы молекулярномассовых характеристик и кинетики радикальной полимеризации виниловых мономеров
1.3. Основные закономерности контролируемой радикальной полимеризации в режиме живых цепей

1.3.1. Особенности роста полимерной цепи в присутствии инифертеров

1.3.2. Радикальная полимеризация с передачей цепи по механизму присоединения фрагментации
1.3.3. Радикальная полимеризация по механизму , инициированная органическими галогенидами
1.3.4. Радикальная полимеризация по механизму обратной с участием обычных радикальных инициаторов

1.3.5. Полимеризация по механизму i ii

1.3.6. Радикальная полимеризация в присутствии спиновых ловушек и других потенциальных источников стабильных радикалов
I.4. Радикальная полимеризация с участием некоторых металлосодержащих мономеров
ГЛАВА П. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ
ОБСУЖДЕНИЕ
ПЛ. Радикальная полимеризация метилметакрилати и стирола
в присутствии аллилбензолхромтрикарбонила
II.2. Влияние этилциннаматхромтрикарбонила на радикальную полимеризацию метилметакрилата
.3. Стильбенхромтрикарбонил и стильбен в радикальной полимеризации метилметакрилата
.4. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии дифенилбутадиенхромтрикарбонила
П.5. Гомо и сополимеризация стирола и метилметакрилата в
присутствии новых инициирующих систем на основе фосфиновых комплексов никеля
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
III. 1. Подготовка исходных веществ I
III .2. Методика эксперимента I
III.3. Анализ полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Важные достижения в изучении особенностей элементарных стадий, методическая и техническая простота осуществления, хорошая воспроизводимость стали основой для развития крупномасштабного производства полимеров методом радикальной полимеризации. Вместе с тем, широкое применение этого способа синтеза пластических материалов вскрыло ряд существенных проблем. Нежелательное снижение указанных выше важных физикохимических характеристик макромолекул обусловлено и образованием дефектных структур за счет передачи цепи на полимер, присоединением мономеров по типу голова к голове, деструкцией макромолекул и т. Кроме того, неравномерное тепловыделение в процессе синтеза макромолекул приводит к серьезным технологическим проблемам процесса 1. Разработка эффективных методов регулирования роста полимерной цепи, в частности, кинетических параметров радикальной полимеризации виниловых мономеров и важнейших физикохимических характеристик полимера, в том числе молекулярномассового распределения, относится к числу приоритетных направлений развития химии высокомолекулярных соединений 2. Среди подходов, которые применяют для решения указанной проблемы, особое место занимает использование стабильных радикалов, как регуляторов роста цепи, а также применение металлоорганических соединений 9, . Интерес к металлоорганическим соединениям как модификаторам процесса полимеризации и целенаправленного изменения свойств макромолекул проявляется в настоящее время все в большей степени, поскольку указанные регуляторы весьма эффективны не только в плане управления кинетическими параметрами полимеризации, но и стадией роста цепи в целом. Синтез полимеров с использованием металлоорганических мономеров также весьма интересен в плане изучения процессов роста цепи в условиях радикальной полимеризации. Исследование указанных соединений позволяет непосредственно оценить влияние координационной сферы металла на процесс формирования макромолекул. Кроме того, добавки органических соединений некоторых переходных металлов оказывают существенное влияние на кинетические закономерности полимеризации виниловых мономеров, в частности, дают возможность проводить синтез полимерных материалов в энергетически выгодных режимах и без гелеобразования. В последнее время в химии металлоорганических соединений интенсивно развивается новое направление синтез и исследование полимеризационных процессов с участием аренхромтрикарбонильных комплексов, содержащих в своем составе х связи СС 9, . Несмотря на рассмотренную выше перспективность указанных объектов, область химии непредельных аренхромтрикарбонильных комплексов попрежнему остается мало исследованной. Еще менее изученными оказались соединения, имеющие в своем составе сопряженные двойные связи. Химия этих соединений известна лишь на отдельных примерах, а их реакционная способность практически не исследована. Вместе с тем хромтрикарбонильные комплексы аренов, содержащие сопряженные двойные связи, в частности, производные бутадиена, представляют значительный интерес не только как материалы для нелинейной оптики, но и как химические модели для изучения закономерностей изменения сопряженных диеновых систем при введении в их состав хромтрикарбонильной группы, а также их влияния на скорость радикальной полимеризации. В литературном обзоре кратко освещены основные методы регулирования кинетических параметров полимеризации, в частности, подавления гельэффекта, и регулирования молекулярномассовых характеристик образующихся полимеров метод слабого ингибирования, комплекснорадикальная полимеризация, в том числе в присутствии хроморганических мономеров, контролируемаяживая радикальная полимеризация ivi i ii и другие. Особенности кинетики радикальной полимеризации виниловых мономеров. Радикальная полимеризация относится к цепным процессам, состоящим из трех последовательных стадий инициирование зарождение цепи, роста и обрыва цепи 1, 8, . Для образования генерирования радикалов можно использовать различные методы термические, фотохимические, радиохимические и др.