Новые гуанидинсодержащие биоцидные полимеры

• Автор: Хаширова, Светлана Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 129 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

. Радикальная полимеризация азотсодержащих диаллильных

мономеров
2. Кинетические особенности реакции радикальной полимеризации метакриловой кислоты в водных средах

3. Радикальная сополимеризация с участием азотсодержащих диаллильных солей

4. Биоцидные свойства и механизм биоцидного действия катионных полиэлектролитов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Подготовка исходных реагентов и растворителей

2. Синтез исходных мономеров

3. Кинетические измерения
4. Синтез полимеров и сополимеров
5. Выделение и очистка полимеров
6. Вискозиметрическис измерения
7. Методы исследования и методики эксперимента
8. Методика оценки бактерицидной и фунгицидной активности мономеров и полимеров
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1. Синтез новых мономеров на основе диаллилгуанидина и их способность к радикальной полимеризации и сополимеризации
2. Особенности реакции радикальной полимеризации метакрилата гуанидина в водных средах
3. Мономерные и полимерные системы физикохимические и биоцидные свойства
3.1. ИКспектральные характеристики синтезированных продуктов
3.2. ЯМРН спектральные характеристики синтезированных продуктов
3.3. Термофизические характеристики синтезированных продуктов
3.4. Биоцидные свойства новых гуанидинсодержащих мономеров и 1 полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Отсюда следует рост требований к получению новых иолиэлектролитов. Очевидно, что в технологическом аспекте наиболее простыми и удобными способами получения полиэлектролитов являются реакции радикальной гомо и сополнмернзации ионизующихся мономеров 1,2. Систематические количественные исследования реакции радикальной полимеризации широкого круга ионогенных мономеров показали, что эти процессы характеризуются специфическими кинетическими особенностями и механизмом протекания, в сравнении с неионогенными мономерами, что, в первую очередь связано с заряженностью исходных мономеров 2,3. Обнаруженные отличия и эффекты характеризуются очень широким спектром дополнительных влияний, учет и целенаправленное использование которых открывает практически столь же широкие возможности управления реакциями, как и в случае ионной полимеризации. Надо отметить, что проблема вовлечения в радикальную полимеризацию ионогенных мономеров аллильного ряда сопряжена с хорошо известными ограничениями, обусловленными реакцией деградационной передачи цепи ДПЦ на мономер, которая характерна для всех изученных соединений данного ряда схема I. Преодоление этих ограничений отчасти возможно путем использования комплсксообразователей 4, но при этом, естественно, неизбежны препаративные и технологические затруднения. Исследование особенностей радикальной полимеризации аллильных мономеров производных солей четвертичного аммония 5 показало, что при выбранных условиях радикальное инициирование, протонированные среды, включая НгО моноаплильные соединения не полимеризуются. При полимеризации три и тетраллильных мономерных четвертичных солей образуются сшитые полимеры, а при полимеризации диаллильных мономерных четвертичных солей водорастворимые полимеры линейного строения 5. Отсутствие двойных связей в макромолекулах таких полимеров было объяснено 5 внутримолекулярной циклизацией при росте цепей в процессе полимеризации с образованием макромолекул из регулярно чередующихся циклических звеньев. При этом наиболее перспективными были признаны полимеры на основе Ы,ЫлиаллилК,Ыдиалкиламмонийгалогенндов ДАДААГ, обладающие наибольшей молекулярной массой в этой группе полисолей. Впервые циклолинейный механизм актов роста цепи при полимеризации ДАДААГ предложил Батлер 6. Такой механизм циклополимеризации указанных соединений выглядел совершенно естественным. Поскольку обоснован тем, что энергии активации реакции обычного межмолекулярного роста цепи и внутримолекулярного мало отличаются друг от друга 8. Склонность к реакциям циклополимеризации таких мономеров Батлер объяснил меньшими энергетическими затратами, обусловленными электронным взаимодействием между реакционным центром растущим радикалом и второй двойной связью мономера 9,. Особенности циклополимеризации различных атлильных мономеров исследовались в целом ряде работ . В результате чего было установлено влияние ряда факторов па протекание реакции присоединения молекул мономера к открытому радикалу, а именно, что вероятность реакции увеличивается при больших концентрациях мономера ,, уменьшается в присутствии плохого растворителя , а также при понижении температуры процесса . В первых работах 5 продуктам полимеризации ДАДААГ приписывали шестичленную циклолинейную структуру макромолекул, так как такая структура считалась энергетически наиболее выгодной 5. Позднее, в результате усовершенствования методов физикохимического анализа, в частности метода ЯМРспекгроскопии, были получены более достоверные данные о структуре полиДАДААГ и установлено преобладание в структуре макромолекул пятичленных циклов ,. Так, путем сравнения спектров ЯМРС пятичленного модельного поли1,1,3,4тетрпирролидинийбромида и полидиаллилдиметиламмонийбромида была подтверждена пятичленная структура макромолекул полимера , а исследования элементарного акта роста молекулярной цепи позволили установить, что лимитирующей стадией процесса является взаимодействие растущего радикала с первой двойной связью молекулы диаллильной четвертичной соли, то есть стадия межмолекулярного роста.