Низкотемпературная радиационная прививочная полимеризация винилфторида на политетрафторэтилен и полиэтилен

• Автор: Зуфаров, Абдуманнан Абдурахманович
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 134 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

I. Радиационная прививочная полимеризация.

а Общее положение

б Влияние структуры полимера на радиационную прививочную полимеризацию.

в Низкотемпературная прививочная полимеризация. .

2. Калориметрическое исследование низкотемпературной радиационной прививочной полимеризации. . .

3. Основные направления использования отходов

полимеров

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

I. Калориметрический метод измерений.
2. Приготовление образцов. . .
3. Облучение и дозиметрия
4. Гравиметрические измерения.
5. ЭПР измерения.
6. Методика исследования структуры и свойств
привитых сополимеров.
ГЛАВА Ш. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
I. Полимеризация ВФ в присутствии полимерных
подложек.
1. Определение удельной теплоты полимеризации
2. Исследование низкотемпературной пострадиационной полимеризации ВФ
3. Изучение сорбции ВФ полимерными подложками .
4. Низкотемпературная пострадиационная прививка
а Различные режимы проведения процесса
б Температурная зависимость скорости
прививочной полимеризации.
в Исследование активных центров ведущих рост полимерных цепей ВФ методом ЭПР
г Пострадиационная прививка ВФ на ПБХ.
5. Жидкофазная прививочная полимеризация ВФ
на втор.ПТФЭ в поле гаммаизлучения.
а Кинетические особенности жидкофазной полимеризации ВФ в присутствии подложки. . .
б Температурная зависимость скорости прививочной полимеризации
в Зависимость скорости прививки от мощности дозы .
6. Определение элементарных констант скоростей роста и обрыва полимерных цепей при радиационной прививочной полимеризации ВФ на втор.ПТФЭ
в поле гаммаизлучения
7. Особенности радиационной прививочной полимеризации ВФ на втор.ПЭ.
2. Радиационная прививочная полимеризация ВДФ
на втор.ПТФЭ
1. Анализ фазового состояния
2. Сорбционная способность ВДФ на втор.ПТФЭ. .
3. Низкотемпературная пострадиационная прививочная
полимеризация ВДФ на втор.ПТФЭ
3. Исследование структуры и некоторых физикохимических и механических свойств привитых сополимеров.
стр.
1. Рентгенографические исследования .
2. Микроскопические исследования
3. Изучение плотности привитых сополимеров
4. Растворимость привитых сополимеров .
5. ИКспектры привитых сополимеров
6. Механические и термомеханические свойства привитых сополимеров.
7. Термостабильность привитых сополимеров
ВЫВОДЫИЗ
ЛИТЕРАТУРА


Это обстоятельство имеет важное значение для полимеров, используемых в радиоэлектронике и медицине 7 . Универсальность выбора температурного интервала проведения процесса. Возможность создания наиболее благоприятных условий для роста цепи 8 . В отличие от вещественного инициирования процесса полимеризации, радиационнохимический метод позволяет проводить надежный контроль протекания реакции. Так, например, при вещественном инициировании по мере расхода инициатора скорость полимеризации снижается. В экзотермическом процессе полимеризации диссоциация инициатора с повышением температуры среды возрастает и ведет к неравномерности процесса по объему реактора. Изменение мощности дозы ионизирующего излучения позволяет плавно регулировать ход процесса 7,9 . Возможность осуществления полимеризации мономеров, не полимеризующихся обычными методами. К ним можно отнести и некоторые фторсодержащие мономеры, образующие термостойкие и химически стойкие полимеры , . Получение привитых сополимеров с определенной структурой при проведении прививочной полимеризации мономеров на ориентированные подложки. К недостаткам радиационнохимического метода относятся в основном, трудность аппаратурного оформления и возможность вторичных процессов при действии ионизирующего излучения на вещество сшивание, деструкция, радиолиз мономера и полимера. Эти недостатки можно устранить путем оптимального конструирования радиационной аппаратуры и автоматизации производства, и подбором оптимальных условий проведения процесса. Анализ патентной литературы промышленноразвитых стран показывает, что около половины патентов, связанных с использованием ионизирующего излучения для модифицирования полимеров, относится к технике получения привитых сополимеров. Возможность достаточно оперативно регулировать скорость реакции, проводить синтез в широком диапазоне температур при отсутствии какихлибо вещественных инициаторов, катализаторов и сенсибилизаторов, модифицировать готовые изделия и полуфабрикаты выгодно отличают радиационнохимический метод по техническим и экономическим показателям от химических методов. В СССР в опытном масштабе выпускаются радиационнопривитые пленки, мембраны, волокнистые фильтры, шерстеподобные синтетические пряжи, гемостатические ткани, ударопрочные пластики. Совета по радиационному модифицированию полимеров стран членов СЭВ. Ожидается, что годовой выпуск радиационнопривитых сополимеров и изделий различных типов и назначений на опытнопромышленных и промышленных установках в странах членов СЭВ составит к году несколько тысяч тонн . Впервые о возможности использования ионизирующего излучения для получения привитых сополимеров было упомянуто в работе Рестайно . Немного позднее этот метод получения привитых сополимеров был использован Мага и Шапиро . С тех пор появилось большое количество публикаций, посвященных радиационнохимическому методу синтеза привитых сополимеров 3,, . Существуют две большие группы способов проведения радиационнопрививочной сополимеризации способы, основанные на непосредственном воздействии излучения на систему полимермономер прямые методы и способы, основанные на эффекте последствия постэффект. В прямом методе активные центры, инициирующие полимеризацию, образуются как в полимере, так и в мономере. Этот способ позволяет реализовать высокие скорости прививки, регулировать количество привитых цепей при изменении мощности и интегральной дозы облучения. Однако, прямые методы обладают существенным недостатком, а именно, возможным образованием большого количества гомополимера, что приводит не только к непроизводительной затрате мономера, но и требует дополнительную в технологическом процессе стадию его отмывки. Для снижения скорости этого нежелательного процесса был предложен вариант радиационной газофазной прививки. В этом случае модифицируемый полимер облучают в парах прививаемого мономера. При осуществлении процесса прививки за счет постэффекта предварительное облучение подложки в основном приводит к образованию стабилизированных захваченных радикалов в полимере.