Молекулярные характеристики о-оксизамещенного ароматического полиамида

• Автор: Морозов, Александр Георгиевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 166 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .

1.1. Молекулярные характеристики продуктов низкотемпературной поликонденсации в растворе . б
1.1.1. Влияние условий проведения низкотемпературной поликонденсации в растворе на молекулярную

массу и молекулярномассовое распределение б

1.1.2. Особенности необратимых процессов при проведении низкотемпературной поликонденсации в растворе

1.2. Молекулярные характеристики ароматических полиамидов

1.2.1. Определение молекулярной массы

1.2.2. Определение молекулярномассового распределения

1.2.3. Структура и свойства макромолекул ароматических полиамидов в разбавленном растворе
Глава П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .,
2.1. Растворители .
2.2. Синтез поли о оксиамидов
2.3. Приготовление растворов .
2.4. Препаративное фракционирование
2.5. Измерение характеристической вязкости .
2.6 Измерение константы седиментации .
2.7. Определение молекулярных масс фракций .
2.8. Оценка полидисперсности фракций .
2.9. Определение молекулярномассового распределения нефракционированных образцов методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге .
2 Определение молекулярной массы методом приближения к седиментационному равновесию .
Стр.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Глава Ш. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ оОКСИЗАМЕЩЕННОП
АРОМАТИЧЕСКОГО ПОЛИАМИДА .
3.1. Препаративное фракционирование .
3.2. Константы уравнения МаркаКунаХаувинка .
3.3. Исследование полиооксиамида методом скоростной седиментации в ультрацентрифуте .
Глава У. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОА ВИСКОЗИМЕГРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ. НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ГИБКОСТЬ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ
4.1. Выбор растворителя.
4.2. Методы экстраполяции экспериментальных данных к нулевой концентрации
4.3. Константы уравнения МаркаКунаХаувинка для растворов в ной серной кислоте
4.4. Зависимость характеристической вязкости от
т емпературы
4.5. Невозмущенные размеры и равновесная жесткость макромолекул III
Глава У. ЗАВИСИМОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОА ОТ
УСЛОВИЙ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИКОВДЕНСАЦИИ
5.1. Экспрессметод оценки технологических характеристик
5.2. Влияние условий синтеза на молекулярную массу и модекулярномассовое распределение .
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Однако исследование ММР полимфениленизофгаламида ПмФИЗД, полученного при различных температурах , показало, что повышение температуры синтеза сопровождается монотонным снижением Ш, но, в отличие от теоретических выводов, возрастанием показателя полидисперсности вплоть до 3. Авторы рассмотрели зависимость ММ получающегося полимера от соотношения реагентов и величин констант скорое
тей реакций, протекающих при синтезе, для различных принципиальных схем основных случаев необратимых процессов поликонденсации и сделали вывод, что во всех случаях наблюдается резкая зависимость ММ от интенсивности побочных реакций и исходного соотношения мономеров, что дает возможность использования зависимости ММ от количества монофункциональной добавки и исходного соотношения мономеров для исследования механизма отдельных процессов поликонденсации. Ортозамешенные ароматические полиамиды. Большинство полигетероариленов растворимо в очень ограниченном числе растворителей, а их температура плавления лежит выше температуры термического разложения, что делает невозможным их переработку через расплавы. Поэтому основное практическое значени приобрел двухстадийный метод синтеза, позволяющий на первой стадии получать линейный растворимый форполимер, который на второй стадии в процессе формования изделия превращается в полимер циклоцепного строения. Очень часто в качестве форполимеров для полигетероариленов используются ароматические полиамиды, содержащие различные функциональные группы в ортоположении к амидной связи ПоА. Наиболее распространенным методом синтеза ПоА является НПК ароматических диаминов с производными карбоновых кислот. Большое значение при синтезе ПоА имеет выбор растворителя полимер с наибольшей ММ получается при использовании ДМАА и МП . Концентрация мономеров в диапазоне 0,52,0 мольл не оказывает существенного влияния на ММ ПоА . Оптимальная температура синтеза ПоА составляет С , , а продолжительность реакции не превышает мин . ПоА растворимы главным образом в амидных растворителях , , водных растворах щелочей и концентрированной серной кислоте . Для свежеприготовленных растворов ПоА в амидных растворителях характерна повышенная вязкость, которая резко падает при длительном хранении растворов при комнатной температуре или при нагревании в течение минут при 0С авторы объясняют такой эффект ассоциацией молекул ПоА в амидных растворителях, которая зависит от температуры. Степень кристалличности ПоА зависит от химической структуры, способа получения, природы растворителя, используемого в качестве реакционной среды, и способа выделения полимера из реакционных растворов . Для ароматических полиамидов используют два типа растворителей. Для полиамидов параструктуры с очень высокой скелетной жесткостью цепей как правило используют протонные неводные растворители типа неорганических кислот серная, метилсерная, хлор и фторсульфоновая, фтористоводородная кислоты , при этом наиболее эффективным, доступным и дешевым растворителем является серная кислота. При использовании в качестве растворителя концентрированной серной кислоты необходимо учитывать возможность термодеструкции макромолекул ароматических полиамидов, которая быстро возрастает с повышением температуры и концентрации кислоты, при этом некоторые ароматические полиамиды могут заметно деструктировать даже при комнатной температуре . Для полиамидов метаструктуры с низкой скелетной жесткостью применяют апротонные полярные растворители амидного типа ДМФА, ДМАА, МП, гексаметилфосфортриамид, тетраметилмочевина эти растворители с добавками электролитов типа т и СаСг часто используются для приготовления растворов ароматических полиамидов с промежуточной жесткостью цепей. При растворении ароматических полиамидов в амидных и амидносодевых растворителях ввделяется большое количество тепла, что указывает на сильное взаимодействие полимера с растворителем, при этом разрушаются Нсвязи между амидными группами соседних макромолекул и образуются новые Нсвязи макромолекул полимера с молекулами растворителя или устойчивые комплексы с электролитом , .