м-Карборансодержащие олигомерные соли двухвалентных металлов : Синтез и свойства

• Автор: Барышникова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 125 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ГЛАВА 1. ОЛИГОМЕРНЫЕ СОЛИ мКАРБОРАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И НЕКОТОРЫХ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ

1.1. Синтез и исследование олигосолей мкарборандикарбоновой

кислоты и двухвалентных металлов.

1.2. Гермолиз олигомерных солей мкарборандикарбоновой кислоты

1.3. Термические и физикомеханические свойства композитов на основе олш осолсй мкарборандикарбоновой кислоты и

различных полимеров

1.4. Биологические свойства некоторых олигомерных солей мкарборандикарбоновой кислоты.
ГЛАВА 2. ОЛИГОМЕРНЫЕ СОЛИ 1,7БИСКАРБОКСИЛЛКИЛКАРБАМОИЛмКАРБОРАНОВ И НЕКОТОРЫХ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ.
2.1. Синтез и характеристика 17бискарбо1ссиалкилкарбамоилмкарборанов
и их олигомерных солей.
2.2. Термические свойства олигосолей 1,7бискарбоксиалкилкарбамоилмкаборанов и двухвалентных металлов.
2.3. Биологические свойства водорастворимых препаратов на основе
1,7бис 2карбоксиэтилкарбамоил мкарборана.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В году и обнаружили, что полученные ими обменной реакцией в воде , Са, и соли димерных жирных кислот обладали свойствами полимеров были способны образовывать волокна, пленки и вязкие растворы . СНСН2СНСНСН27СООН. Полученные на их основе полисоли являлись смолами, размягчающимися при нагревании. Например, содержашис полимеры плавились при 0 С. Хотя полисоли димерных кислот являлись ненасыщенными соединениями, в статье не упоминалось о какихлибо полимеризационных превращениях. Са, , и полимерные соли димерных кислот плохо растворялись в обычных органических растворителях 1г2 . Лишь цинковая полисоль хорошо растворялась в пиридине и его замещенных. Для определения молекулярных масс использовался приближенный метод расчета степени поликонденсации но результатам, полученным из графиков, отражающих зависимость логарифмических значений относительной вязкости Готн полисоли димерной кислоты и стеарата от концентраций пиридиновых растворов в интервале от 0 до . Стеарат химический аналог звена иолисоли, отличающийся от последней своей неспособностью ассоциироваться в полимерные цепи. Была вычислена приближенная молекулярная масса полисоли димерной кислоты в ном пиридиновом растворе равная 0, что соответствовало повторяющимся фрагментам. Волокна Са, , и полисолей димерной кислоты были хрупкими и непрочными. Попытки пластификации волокон оказались безуспешными. Хпсодержащис волокна полисолей обнаруживали двулучепреломление при инспектировании их между призмами Николя, что свойственно ориентированным волокнам обычных органических полимеров. Однако, по данным рентгеноструктурного анализа РСА волокна Ъп полисоли димерной кислоты имели низкую степень ориентации. В виду плохих физических свойств волокна полисолей димерных кислот не могли быть использованы, но их пленкообразующие свойства допускали применение этих полимеров в качестве покрытий и лаков. Например, отвержденные покры тия из Ъп и Са полисолей превосходили но твердости и адгезионным свойствам покрытия из этерифицированной канифоли. Однако изза своей химической природы пленки полисолей нс обладали устойчивостью к щелочам. Авторами также была предпринята попы тка синтеза полисолей в расплаве, в частности путем спекания оксида цинка и димерной кислоты при температуре 0 С, по полученный продукт был практически черным и в дальнейшем в статье нс обсуждался. С . На основании данных по содержанию металла синтезированные вещества были отнесены к линейным поликонденсационным полимерам с , и повторяющимися фрагментами соответственно для Сс1РЬ и 1Усодержащих полисолей. Ныло обнаружено, что степень поликонден
сации нс зависит от концентрации исходных веществ, тогда как выход полисолей увеличивается с ростом концентрации реагентов. Аналогично были синтезированы Сс1гюлисоли насыщенных алифатических кислот НООССН2пСООН, где п 6, 9, , и . Изучение влияния размеров углеводородной цепи этих дикарбоновых кислот и концентрации реагентов на процесс поликовденсации показало, что выходы полисолей быстро увеличивались с ростом концентрации исходных веществ и длины углеводородных фрагментов. При концентрациях мольл ниже 0,7 п 6 0,5 п 9 0,5 п 0,5 п и 0, п наблюдаюсь образование только мономерных и димерных солей. При взаимодействии стехиометрических количеств калиевых солей терефталевой и а,огсксадекандикарбоновой кислот с хлоридами и ацетатами двухвалентных металлов 2п, Си, С1 в водной или водноэтанолъной среде Коршак с сотр. ООСЯСООМ. Полученные соединения представляли собой белые или голубые, в случае медных полисолей, порошки с высокой степенью кристатличности, практически нерастворимые в органических растворителях. Олигосоли алифатической дикарбоновой кислоты плавились в капилляре в интервале температур 0 0 С, тогда как олигосоль ароматической дикарбоновой кислоты только при 0 С с разложением. Си, С3, 7псодержащим веществам, синтезированным на основе а,согексадекандикарбоновой кислоты, можно приписать строение как циклической моносоли, так и линейного полимера. Однако, образование членного цикла авторам представлялось маловероятным.