Кинетические проявления регулярных ассоциативных структур в радикальной полимеризации высших н-алкил(мет)акрилатов

• Автор: Евплонова, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 87 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Межмолекулярные взаимодействия и ассоциативные структуры эфиров акрилового ряда

1.2. Кинетические проявления ассоциативных структур эфиров акрилового ряда

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Методы исследования..

2.1.1. Калориметрия

2.1.2. Кинетический метод тестирования регулярных ассоциативных структур мономеров.

2.1.3. Компьютерное моделирование ассоциативных структур налкил мет акрилатов методы молекулярной механики и молекулярной динамики.

2.2. Объекты исследования и применяемые вещества

2.2.1. налкил мет акрилаты
2.2.2. Прочие вещества ..
ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ПРОЯВЛЕНИЯ РЕГУЛЯРНЫХ
АССОЦИАТОВ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВЫСШИХ НАЛКИЛ МЕТ АКРИЛАТОВ.
3.1. Начальные стадии полимеризации.
3.2. Глубокие стадии полимеризации
ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И
ТЕМПЕРАТУРНОЙ СТАБИЛЬНОСТИ АССОЦИАТОВ
ВЫСШИХ НАЛКИЛ МЕТ АКРИЛАТОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Введение. ГЛАВА 1. ГЛАВА 2. Методы исследования. Кинетический метод тестирования регулярных ассоциативных структур мономеров. Компьютерное моделирование ассоциативных структур налкил мет акрилатов методы молекулярной механики и молекулярной динамики. Прочие вещества . ГЛАВА 3. АССОЦИАТОВ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВЫСШИХ НАЛКИЛ МЕТ АКРИЛАТОВ. Начальные стадии полимеризации. ГЛАВА 4. Роль среды в кинетике и механизме жидкофазных реакций, в том числе реакций радикальной полимеризации, изучается в настоящее время в нескольких направлениях. Выделяют эффект среды, обусловленный неспецифической сольватацией молекулами мономера или растворителя свободных радикалов носителей полимерной цепи с образованием якомплексов. Другого рода эффект среды обусловлен специфической сольватацией молекул мономера и свободных радикалов за счет водородных связей. Кинетически эти эффекты проявляются прежде всего в изменении скорости роста и передачи полимерной цепи. Вязкостной эффект среды в радикальной полимеризации гельэффект изучался давно и систематически. Напротив, роль ассоциации реакционной среды в кинетике радикальной полимеризации оставалась до последних лет почти не исследованной. В последние годы . Королева Г. В. с сотрудниками в свободнорадикальной полимеризации некоторых алкилметакрилатов был установлен ряд аномальных кинетических эффектов и предложена их интерпретация в рамках модели регулярных кинетически активных ассоциатов. Эти исследования послужили основанием для проведения настоящей работы. Цель настоящей работы состояла в изучении роли ассоциативных структур в кинетике радикальной полимеризации высших налкилметакрилатов с применением компьютерного моделирования. Ассоциация органических жидкостей является прямым следствием возникновения межмолекулярных связей 15. В ассоциированных жидкостях существуют относительно устойчивые во времени агрегаты молекул ассоциаты, формирующиеся путем соединения молекул за счет возникновения лабильных с ограниченным временем жизни т3 с межмолекулярных физических связей 6. Причиной их образования является наличие в растворах межмолекулярного взаимодействия ММВ. В зависимости от состава, строения и дипольного момента молекулы жидкости принимают участие в тех или иных видах межмолекулярных взаимодействий 3. Различают неспецифические взаимодействия универсальные, вандерваальсовые, дальнодействующие с энергией 2 кДжмоль и специфические взаимодействия короткодействующие, с энергией от до нескольких десятков кДжмоль 3, 7. Прямое электростатическое взаимодействие иэл, обусловленное наличием у взаимодействующих молекул постоянных электрических моментов дипольного, квадрупольного и т. Индукционное иинл поляризационное взаимодействие, связанное с перераспределением электронной плотности молекулы в поле другой молекулы, имеющей постоянный электрический момент. Дисперсионное Цдисп взаимодействие, обусловленное мгновенным перераспределением заряда мгновенным диполем, возникающим в результате постоянных флуктуаций электронной плотности.