Исследование закономерностей и продуктов окисления олигофенолов

• Автор: Гусейнов, Саттар Акбер оглы
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 167 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕ ДЕНИ Е
1ЯАВА I. ПАРАМАГНЕТИЗМ, ПСЛУПРОВОДИМОСТЬ И ИХ СВЯЗЬ СО СТРУКТУРОЙ И МЕТОДАМИ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ Литературный обзор.

1.1. Об особенностях структуры и свойств полимеров

. . с системой сопряженных связей.

1.2. Парамагнитные свойства полимеров с системой сопряженных связей

1.3. Стабильные семихинонные и ароксильные ради

, . калы и их полимерные аналоги

1.4. Закономерности образования и гибели ароксиль

ных радикалов

1.5. Электрические свойства полимеров с системой

. сопряженных связей .
ГЛАВА. 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ .ЧАСТЬ..
2.1. Исходные вещества, катализаторы, окислители
. . и растворители
2.2. Методы получения олигофенолов
2.3. Методика изучения кинетики окисления олиго
. . фенолов.
2.4. Методика изучения кинетики накопления и расхода макрорадикалов в ходе окисления олигофенолов
2.5. Методика синтеза и ввделениямакрорадикалов
. . нафтоксильного типа
2.6. Методика синтеза иввделенияМакрорадикалов семихинонного типа
2.7. Получение термореактивных композиций полира дикалов с эпоксидиановой смолой ЭД
2.8. Получение композиции олигофенолов с термопластичными полимерами
2.9. Методика изучения структуры и свойств продуктов
. окисления олигофенолов.
2 Измерения электрических и диэлектрических параметров исходных олигомеров и полирадикалов семихинонного и нафтоксильного типа.
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА И ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ
. ОЛИГОФЕНОЛОВ КИСЛОРОДОМ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ, ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ И ПРИМЕНЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ПОЛИРАДИКАЛОВ СЕМИХИНОННОГО И НАФТОК
. . СИЛЬНОГО ТИПОВ
4.1. Получениеи исследование структуры и свойств стабильных полирадикаловсешхияонногои нафток
сильного типов.
4.2. Пути практического использования олигооксиари
. ленов и полирадикалов на их основе.
ГЛАВА 5. ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОЛИГООКСИАРИЛЕНОВ И
, , ПОЛИРАДИКАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ.
5.1. Электрофизические свойства олигофенолов и поли
. . радикалов феноксильного типа на их основе
5.2. Электропроводность олигофенолов и полирадикаловна их основе при постоянном токе.
5.3. Электропроводность олигофенолов и полирадикалов
на их. ос нове. при. переменном. токе.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Полихинон хинощщиминц, полученные взаимодействием И бензохинона с бензохинонбисхлоримидом и нафтохинон1,4бисхлоримидом давали сигнал ЭПР симметричный синглет. Интенсивность сигнала ЭПР резко уменьшается при переходе от окисленной к
восстановленной форме полимеров, составляя соответственно 4
и 2,0 спинг. Этот факт авторы связывают с изменением характера сопряжения. В работе . Установлено, что определяющую роль в этих процессах играют парамагнитные центры, роль которых сводится к образованию слабых химических связей. Обсуждаются возможные механизмы образования парамагнитных центров. Цри этом предполагается, что определяющую роль играет образование бирадикалов и тепловые заселения низколежащих триплетных уровней. При рассмотрении механизма эффекта локальной активации высказано предположение, что его действие заключается в. Авторы предполагают, что существуют три типа межмолекулярных взаимодействий, ответственных за компдексообразование I электронное взаимодействие между двумя диамагнитными полисопряженными молекулами 2 взаимодействие между молекулой, содержащей свободные спины, и молекулой с валентнонасыщенными связями 3 взаимодействие между спиносодержащими радикальными молекулами. В работе показано, что процесс полимеризации фенилаце
тилена сопровождается появлением и ростом интенсивности,сигнала ЭПР, который состоит из большого количества узких линий, расстояние между которыми составляет 0, г. Очень, интересными являются результаты исследования процессов, происходящих в ПСС при тепловом воздействии. Установлено, что в интервале 0 парамагнетизм изменяется в соответствии с законом Кюри. Однако при нагревании образцов, содержащих ШЦ, от до 0 интенсивность сигнала ЭПР растет в 46 раз, причем нарастание парамагнетизма является необратимым и может продолжаться при повторном нагревании ,,. ЭПР увеличивается приблизительно в 2,5 раза. Цри последующем охлаждении образцов в течение минут сигнал ЭПР не возвращается к исходной величине. В дальнейшем при. Такое поведение сигнала ЭПР наблюдается не только для твердого образца изученных полимеров, но и для их раствора в. Авторы показывают, что заметных изменений в форме линии сигнала ЭПР не происходит, а все изменения связаны с увеличением, или уменьшением концентрации ЕМЦ в образце. Авторы предполагали, что за рост интенсивности сигнала ЭПР полимеров при прогреве ответственно термовозбуждение. Термовозбужденный парамагнетизм при низких температурах был обнаружен для полисопряженной системы модифицированного поливинилхлорида . В работе исследованы зависимости интенсивности. ЭПР от температуры для полиакрилонитрилантрацена ПАНА. Нагре
вание вакуумированных ПАКА при 0С приводит к увеличению интенсивности спектров ЭПР. После прекращения нагревания интенсивность линии ЭПР уменьшается, фи повторных нагревах этих продуктов интенсивность лиши ЭПР опять увеличивается, фи выдерживании образца на воздухе в течение нескольких дней интенсивность линш ЭПР постепенно уменьшается и становится равной первоначальному значению. Если подвергнуть образец снова вакуумированию с одновременным нагреванием, то интенсивность лиши ЭПР вновь изменяется по первым кривым. Авторы показывают, что отклонение, от закона Кюри в зависимости 11Т тщательно обезгаженного образца ПАНА 0 можно объяснить наличием в исследованном образце термовозбужденного парамагнетизма . Влияние свободных спинов парамагнитных центров ШЕ полисопряженных систем и стабильных радикалов на физикохимические и физические свойства комплексующихся с. Ингибирующая активность подисопряженных соединений ПСС, в частности, антрацена, резко увеличивается. Активирующее влияние последних, согласно гипотезе о локальной активации, сводится к образованию комплексов с переносом заряда КПЗ с диамагнитными молекулами ПСС. Исследованное изменение содержания КАЦ в подисопряженных антиоксидантах в ходе. К показало , что концентрация ПМЦ быстро возрастает в начале индукционного периода, постепенно достигает максимального значения, а затем по ходу индукционного периода уменьшается.