Исследование синтеза и свойств полиариленфталидкетонов

• Автор: Ильясова, Ляйсан Тагировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 106 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез полиариленфталидов по реакции электрофиль

ного замещения Фриделя Крафтса и их свойства

1.2. Синтез ароматических поликетонов по реакции электрофильного замещения Фриделя Крафтса и их свойства

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

2.1. Исследование синтеза ароматических и гетероаромати

ческих кетонов

2.2. Исследование строения ароматических и гетероаромати

ческих кетонов

ГЛАВА. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СИНТЕЗА ПОЛИАРИЛЕН

ФТАЛИДКЕТОНОВ
3.1. Закономерности синтеза полимера на основе 4,4бис3хлор3фтапидилтерфенила и 1,4дифеноксибензола
3.2. Синтез полиарилеифталидкетонов по реакции электрофиль
ного замещения
3.3. Исследование строения полиарилеифталидкетонов ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ 1 ЮЛИАРИЛЕНФТАЛИД
ЭФИРОВ И ПОЛИАРИЛЕИФТАЛИДКЕТОНОВ 5
4.1. Изучение термических характеристик полиарил енфталидэфиров и полиарилеифталидкетонов
4.2. Термо и теплостойкость полиарилеифталидкетонов
4.3. Изучение растворимости полиарилеифталидкетонов
4.4. Исследование химической устойчивости полиариленфталидкетонов
ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Синтез новых полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения на основе новых ароматических кетонов и нсевдодихлорангидридов 4,,4,6го2карбоксибензоилдифснилоксида и 4,4 бно2карбоксибензоилтерфенила. Исследование структуры и некоторых свойств тепло , термо и хемостойкость и растворимость синтезированных полиариленфталидкетонов. Научная новизна и практическая значимос ть работы. В работе впервые синтезирован ряд новых мономеров ароматических и гетероароматических кетонов на основе реакцией хлорангидридов изо и терефталевой кислот с дифенилом, дифеиилоксидом, дифенилеиоксидом, флуореном, дифенилсульфидом, терфенилом. Разработаны методики выделения данных мономеров до высоких степеней частоты. Впервые изучен высокоселективный синтез полигетероарил енфталидкетонов по реакции электрофильного замещения ФриделяКрафтса позволяющий получать линейные высокомолекулярные полимеры. Изучено влияние условий синтеза природа растворителя и катализатора, концентрация мономеров и катализатора, продолжительность и температура на свойства полигетероариленфталидкетонов. Исследованы основные закономерности синтеза полимера на основе 4,4бис3хлор3фталидилтерфенила и 1,4дифеноксибензола. Найдены условия, позволяющие получать линейные, растворимые полимеры с высокими значениями молекулярномассовых характеристик. Показана возможность получения новых полимеров полиариленфталидкетонов, способных перерабатываться традиционными для термопластов методами в материалы, выдерживающие длительные воздействия повышенных температур и агрессивных агентов. ГЛАВА 1. Первые сообщения о синтезе полиариленфталидов 13 показали перспективность нового подхода к синтезу высокомолекулярных полимеров. Он базируется на анализе литературных данных по исследованию процессов электрофильного замещения с участием хлорангидридов, способных к циклоцепной таутомерии 1, согласно которым основным продуктом реакции при взаимодействии офталоилхлорида или хлоран гидрида обензоилбензойной кислоты с бензолом является дифенилфталид схема 1. Использование реакции такого типа для синтеза полимеров полиариленфталидов является, по существу, новым путем синтеза ароматических полимеров, при котором рост макромолекулы происходит за счет образования углеродуглеродной связи непосредственно между ароматическим ядром и углеродным атомом фталидного цикла, в результате реакции с ароматическим ядром функциональной группы хлора, находящейся непосредственно у углеродного атома фталидного цикла. Приведенная выше схема 1 свидетельствует об осложнении основной реакции многими побочными процессами. В связи с этим, селективность при синтезе полиариленфталидов является одной из важнейших проблем. При этом, наряду с необходимостью исключить побочные реакции, следует исключить реакции разветвления и сшивки, аналогичные наблюдаемым при синтезе ароматических поликстонов и полисульфонов реакцией элекгрофильного замещения 6. И. и Я ароматические полиядерные углеводороды. Эти два варианта синтеза полимеров не только наиболее перспективны, но и доступны, поскольку получение необходимых мономеров и полупродуктов хорошо исследовано, основано на достаточно доступных реагентах и относительно простых методах 4, . СО нян
С1Ч НН
За
ГГСЧнн. НЯН ароматические полиядерные углеводороды Наиболее подробно исследован синтез полиариленфталидов по варианту 2, т. XII. Наиболее пристальное внимание в работах , авторами было уделено влиянию условий поликонденсации на ее результаты прежде всего молекулярная масса и химическое строение, т. При этом, в основном было исследовано влияние следующих условий поликонденсации тип растворителя хлорированные углеводороды и нитросоединения и тип катализатора 7пС А1С1з, А1Вг3, 1пС, ГПС, пС, 8ЬС, 8ЬС, 8ЬР5, РеС, концентрация мономера 0. С и продолжительность 0. Закономерности поликонденсации и влияние исследованных параметров носят сложный характер и подробно рассмотрены в работах , . А1С, который проявляет каталитическую активность при использовании в качестве растворителей как хлорированных углеводородов метиленхлорид, симм. Однако, для получения полимеров высокой молекулярной массы требуются большие количества А1С более 0 мольн.