Исследование тонкой структуры молекулярной подвижности главной области релаксации в ароматических полиэфирах методом спинового зонда

• Автор: Башоров, Муса Тогидович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 174 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время все более возрастают потребности электротехнической, электронной, авиационной, космической и других отраслей промышленности в применении тепло и термостойких полимерных материалов, отвечающих повышенным требованиям по физическим механическим, электрическим, магнитным, оптическим и тепловым свойствам.
Указанные свойства полимеров определяются протекающими в них релаксационными процессами. Зависят от молекулярной подвижности и от особенностей строения их цепей и структурной организации 1.
Согласно современным представлениям , структура аморфных стеклообразных полимеров неоднородна области более плотной упаковки чередуются с областями более рыхлого порядка. Предполагается, что следствием этого является наличие двух температурных переходов в области стеклования, обозначаемых в литературе как а и а с температурами Т и

Т соответственно.

Актуальность

Произведена оценка размеров плотноупакованной части доменов поликарбоната по зависимости отношения интенсивностей крайних линий спектра ЭПР зонда от среднего расстояния между радикалами. Практическая значимость работы. Впервые метод спинового зонда применен для исследования поведения аморфных полимеров в температурной области, ближайшей к температуре стеклования с целью выявления закономерностей процесса размораживания сегментальной подвижности некооперативного и кооперативного типов. Г, при использовании зондов малых
размеров и при соответствующем правильном выборе модели вращения зонда. Апробация работы. VI Всесоюзное координационное совещание по спектроскопии полимеров. Минск. II региональная конференция Химики Северного Кавказа народному хозяйству. Грозный. Публикации. Ьашоров М. Т., Берикетов Электронный парамагнитный резонанс метод исследования молекулярных движений в аморфных полимерах Сб. Минск. Башоров М. Т., Берикстов Прогнозирование температур проявления локальных релаксационных переходов в аморфном поликарбонате. Сб. Н региональной конференции Химики Северного Кавказа народному хозяйству. Грозный . Берикетов , Башоров М. Т., Микитаев А. К. Вращательная подвижность нитроксильного радикала в аморфных стеклообразных полимерах и ее связь с релаксационными переходами. Там же. Берикетов , Башоров М. Т., Гонов Вращательная подвижность нитроксильных радикалов и ее связь с релаксационными переходами в аморфных полимерах. Известия вузов Ссв. Кав. Серия технические науки. Башоров М. Т., Гонов Изучение релаксационных переходов в аморфных полимерах методом спинового зонда. Вестник КБГУ. Серия химикобиологические науки. Башоров М. Т., Шетов О некоторых возможностях модификации и исследования структуры аморфного поликарбоната Тез. Дню химика. Нальчик. КБГУ. С. . Башоров М. Т., Бажева Р. Ч., Казанчева Ф. К. Исследование релаксационных переходов в поликарбонатполитетраметиленоксидных блоксополимерах методом спинового зонда Вестник КБГУ. Вып. В печати. Структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы, содержит 4 с. Во введении обосновывается актуальность работы и цель исследования. Первая глава посвящена обзору литературы по современным представлениям о структуре и релаксационном поведении аморфных полимеров в области перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Описано развитие и основные экспериментальные результаты, полученные методом спинового зонда в исследовании аморфных полимеров. Проведен обзор литературы по релаксационным свойствам аморфных полимеров поликарбонат, полисульфон и др Сделан анализ критериев правильного выбора модели вращения и объема спинового зонда. Во второй главе обосновывается выбор метода и объектов исследования, описывается экспериментальная установка, методика приготовления образцов. ЭПР и спиновых зондов. Приводятся основные разделы физикохимии полимеров, где применяется метод спинового зонда. Произведены расчеты времени корреляции вращения т спинового зонда в различных областях движения
радикалов медленная область 1 т 1с и быстрая область движения 5 т 1 9с. В третьей главе приводятся экспериментальные результаты по изучению тонкой структуры релаксационных переходов в области стеклования ароматических полиэфиров. Обнаружено, что на температурной зависимости времен корреляции вращения в области стеклования наблюдаются два перегиба, соответствующих предстеклованию и стеклованию аморфного полимера. Перегиб на этой температурной зависимости при температуре ниже обнаруживается только при правильном выборе модели вращения и размера зонда. Проведен теоретический расчет температурного положения локальных релаксационных процессов в поликарбонате и его соотнесение с экспериментальными значениями, полученными методом спинового зонда и другими структурными методами. Исследовано влияние размера зонда на температурные положения а и апроцессов в аморфных полимерах. Обнаружено, что с увеличением размера зонда температурное положение аперехода сдвигается в сторону высоких температур, а положение аперехода остается постоянным в пределах ошибки эксперимента.