Закономерности деструкции хитозана под действием перекиси водорода и озона

• Автор: Галиаскарова, Гульшат Газизьяновна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1997
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 170 с. : ил.

Оглавление
Стр.
Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Сырьевые источники, выделение хитина и хитозана

1.1.1. Очистка высокомолекулярного хитина и хитозана

1.1.2. Получение олигомеров хитина и хитозана

1.1.2.1. Ферментативное расщепление

1.1.2.2. Физическая деструкция

1.1.2.3. Химическая деструкция

1.2. Свойства хитина и хитозана

1.2.1. Реакции в цепях хитина и хитозана
1.2.2. Адсорбционные свойства хитина и хитозана
1.3. Применение хитина и его производных различных молекулярных масс
1.3.1. Применение в медицине ,
1.3.2. Иммобилизация ферментов
1.3.3. Хроматография
Заключение по главе 1
лава 2. Методическая часть
2.1. Характеристика исходных веществ и реагентов
2.2. Методики эксперимента
лава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Деструкция хитозана в гетерогенных условиях
3.1 .1 . Деструкция ПОД действием
3.1.1.1. Деструкция в мягких условиях
3.1.1.2. Деструкция в жестких условиях
3.1.1.3. Исслодоваше де струкции с защищенными функциональными группами
3.1.1.4. Предполагаемый механизм деструкции
3.1.2. Деструкция под действием Од
3.1.3. Заключение по главе 3.1
3.2. Деструкция хитозана в гомогенной среде
3.2.1. Кислотный гидролиз хитозана
3.2.2. Деструкция под действием Нд
3.2.3. Деструкция под действием Од
3.2.4. Заключение по главе 3.2
3.3. Некоторые гфкткческие аспекты работы
3.3.1. Использование хитозана в ветеринарных препаратах
3.3.2. Применение хитозана в качестве носителя лекарст 0 вевдых веществ
3.3.3. Получение железосодержащего хитозана
3.3.4. Исследование сорбционных свойств хитозана
3.3.5. Заключение по главе 3.3.
Заключение
Выводы
Литература


ХТ преобладает эндорасщепление с помощью хитиназы, с которого начинается неупорядоченный гидролиз полимерного субстрата. Образовавшиеся олигосахаридные продаты являются или нерастворимыми, или встречаются в небольших количествах в растворе. Последние метаболиты превращаются в рИацетилглюкозамин зкзорасщеплением рИацетилглюкозаминидазой 3. Изучен кинетический механизм гидролиза ХТ изолированной хитиназой в реакторе периодического действия с перемешиванием. Показано, что общая кинетическая система лимитируется скоростью собственно ферментативного гидролиза ХТ. Как уже было сказано выше, другим ферментом, разрушающим ХТ, является лизоцим. Лизоцим яичного белка, растений папайя и инжир расщепляет ХТ, 60гидрокеиэтилхитин и стенки бактериальных клеток ,1. Структура лизоцима эндорИацетилглюкозаминидазы выявлена ферментативным расщеплением ХТ до олигосахаридов. НацетилглюкозаминилЫацетилмурамовой кислоты, тогда как эндорЫацетилглюкозамшшдаза образует олигосахариды с Ыацетилглюкозамииом на восстановленном конце 1. ХТ и его производные могут деструктировать под воздействием различных физических факторов, в частности, радиации 3. Показано, что ХТЗ, так же как и целлюлоза, претерпевает деструкцию при действии ионизирующего облучения как в сухом состоянии, так и в водных растворах. Эффективность процесса и механизм радиационнохимических превращений исследованы в 3. Происходит разрыв гликозидных связей и распад гликозидного цикла с выделением С. Показано, что при действии ионизирующего облучения процесс деструкции носит случайный характер и молекулярномассовое распределение ММР ХТЗ является наиболее вероятным. Радиационнохимический выход деструкции равен 4,20,3 связи на 0 эВ поглощенной энергии 1. Методом ЭПР также показано, что при 7облучении
ХТЗ образуются радикалы с локализацией не спаренного электрона в положениях 1 и 4 элементарного звена С . Патентуется способ получения водорастворимых олигомеров ХТ тетраЫацетилхитотетраозы, гексоКГацетилхитопентаозы и пентаЫацетилхитопентаозы при сочетании двух видов воздействия кислотного гидролиза ХТ при С и интенсивного перемешивания в поле ультразвука кГц, 0Вт. Полученные водорастворимые олигомеры используют в составе пероральных и парентеральных фармацевтических препаратов С1. Т.о. ХТ и ХТЗ является еще одним способом получения олигомеров, однако их использование часто ограничено изза присутствия в продуктах деструкции различных низкомолекулярных веществ. При действии различных химических деструктируклцих агентов происходит разрыв самой слабой гликозидной связи в цепи полисахарида. Многие авторы использовали химическую деструкцию ХТ и ХТЗ с целью снижения их молекулярной массы и получения олигосахаридов. Изучена кинетика гомогенной деструкции ХТЗ в присутствии азотистой кислоты в широком диапозоне экспериментальных условий. Показано, что скорость реакции не зависит от молекулярной массы ХТЗ. Процесс имеет 1ый порядок по НЫ и подчиняется уравнению Аррениуса. Энергия активации деструкции 1ного раствора ХТЗ со степенью дезацетилирования равна кДжмоль. По данным механизм взаимодействия ХТЗ с Ш включает в качестве лимитирующей стадии нитрозирование аминогрупп ХТЗ ионом . Степень дезаминирования выше в низкомолекулярных фрагментах от в димерах до 3 в членных фрагментах 6. Для получения хитозановых олигомеров с показателем полидисперсности 2,0 проводили деструкцию ХТЗ действием водных растворов фосфорной кислоты при С 1. Известно о получении олигомеров ХТ и ХТЗ под действием растворов серной и фтороводородной кислоты ,. С целью получения олигомеров ХТЗ полисахарид с исходной молекулярной массой 0 обрабатывают водным раствором 0, и 0, при С. ХТЗ низкой молекулярной массы без цвета и запаха, растворимый в воде . Аналогичным образом водорастворимый ХТЗ авторы получали из природного ХТ дезацетилированием при помощи , переводом в тонкий порошок и нагреванием в течение 1 часов при 0С в 0,8 водном растворе Н2О2 при рН79. В для получения ХТЗ низкой молекулярной массы обычный высокомолекулярный ХТЗ мол.