Синтез ди(три)блочных и последовательно-упорядоченных сополиариленфталидов с терфениленовыми и дифениленоксидными фрагментами в основной цепи

• Автор: Носовская, Ильнара Ильясовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 146 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Общие представления о сополимерах
1.2. Блок-сополимеры (АВ, АВА, АВС): синтез и структура
1.3. Последовательно-упорядоченные сополимеры: регулярно-чередующиеся и
периодические
Заключение по литературному обзору
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Получение и очистка вспомогательных веществ, растворителей
2.2. Получение мономеров и модельных соединений
2.3. Синтез олигомеров (ариленфталидных блоков) с концевыми терфенильными, хлорангидридными и дифенилоксидными группами
2.4. Синтез диблочных сополиариленфталидов
2.5. Синтез триблочных сополиариленфталидов
2.6. Синтез последовательно-упорядоченных сополиариленфталидов
2.7. Получение плёнок
2.8. Определение молекулярно-массовых характеристик
2.9.13С ЯМР-спектроскопия
2.10. Электронная спектроскопия сернокислотных растворов низкомолекулярных фталидсодержащих соединений и полиариленфталидов
2.11. Спектрофотометрическое определение состава продуктов поликонденсации и-терфенила и дихлорангидрида 4',4"-бис-(2-карбоксибензоил)терфенила
2.12. Определение физико-механических характеристик последовательноупорядоченных сополиариленфталидов
2.13. Хроматографическое разделение ди(три)блок-сополиариленфталидов
2.14. Микрофазное разделение диблок-сополиариленфталида
2.15. Атомно-силовая микроскопия полимерных пленок диблок-сополиариленфталида

2.16. Исследование электронного переключения полимерных пленок диблок-сополиариленфталида
2.17. Модификация стеклоуглеродных электродов и регистрация вольтамперо-
грамм
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез диблочных сополиариленфталидов с использованием политерфенилен-фталидных блоков с хлорангидридными концевыми группами
3.2. Синтез диблочных сополиариленфталидов с использованием политерфенилен-фталидных блоков с дифенилоксидными концевыми группами
3.3. Синтез триблочных сополиариленфталидов
3.4. Синтез последовательно-упорядоченных сополиариленфталидов
3.5.13С ЯМР-спекгроскопия сополиариленфталидов с дифениленоксидными и
терфениленовыми фрагментами в основной цепи
3.6. Структура и свойства диблочных и последовательно-упорядоченных сополиариленфталидов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
В последние годы неуклонно возрастает интерес к полимерам, макромолекулы которых склонны к самоорганизации или к самосборке. Такими свойствами, в частности, обладают диблочные и триблочные сополимеры, способные, благодаря своей дифильности, образовывать суперкристаллические структуры, в которых расположение доменов минорного блока в матрице из преобладающего компонента имеет дальний порядок. Варьируя состав и химическое строение блок-сополимеров, можно регулировать как морфологию доменов (сфера, цилиндр, битетраэдрическая структура, ламель), так и их размер, который может изменяться от сотен ангстрем до сотен нанометров. Такие сополимеры могут быть использованы для создания молекулярных композиционных материалов с уникальными физическими свойствами. В этой связи интересными для экспериментального и теоретического изучения и перспективными для практического применения представляются ди- и триблок-сополиари-ленфталиды - сополимеры, получаемые на основе фталидсодержащих сомономеров. Гомополимеры этого класса обладают прекрасной растворимостью, имеют высокие тепло-, термо- и хемостойкость, а также необычные электрофизические свойства: их электропроводность может изменяться в пределах десяти порядков при незначительных изменениях электрического поля, давления, температуры, граничных условий и т.п. При переходе от гомополимеров к статистическим и полиблочным сополимерам величина многих из перечисленных эффектов возрастает. Еще большей величины эффектов можно ожидать для суперкристаллических структур, образованных ди- и триблочными сополиариленфталидами. Не менее интересными свойствами должны обладать и продукты термической модификации сополиариленфталидов, для которых, как было показано ранее [1, 2], характерно образование при прогревании протяженных блоков полисопряжения.
В то же время, наряду с исследованиями в области блочных сополимеров, в последние годы разворачиваются работы по поиску подходов к синтезу последовательно-упорядоченных сополимеров периодического строения. По мнению ряда исследователей [3], после исчерпания возможностей нанотехнологий, основанных на
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Получение и очистка вспомогательных веществ, растворителей
Данные по методам очистки использованных в реакциях растворителей и их константы приведены в таблице 2.1.
Таблица 2.1 - Методы очистки и константы использованных растворителей
Растворители Метод очистки Ткищ °С Ткип ПО литературным данным, °С [113]
Бензол Перегонка 80.0 80.
Гексан Перегонка 68.0 68.
1,2-дихлорэтан Промывка Н2304 (конц.), Н20, сушка над СаС12, перегонка 82.0 83.
1,1,2,2- тетрахлорэтан Промывка Н2Б04 (конц.), Н20, сушка над К2СОз, перегонка в вакууме 40/10 мм рт. ст. 146.
Нитробензол Перегонка в вакууме, сушка молекулярными ситами марки 4А, перегонка в вакууме 80/2 мм рт. ст. 210.
Метиленхлорид Перегонка 39.0 39.
Метиловый спирт Перегонка 64.0 64.
Тетрагидрофуран Сушка над КОН, перегонка 65.0 65.
Тионилхлорид Кипячение с полувысыхаю-щим растительным (подсолнечным) маслом [114], перегонка. 77.5 75.
Хлороформ Перегонка 61.0 61.
Циклогексанон Перегонка в вакууме 25/1 мм рт. ст 155.
Этиловый спирт Перегонка 78.0 78.