Закономерности сополиконденсации 3-хлор-3-(дифенилоксид-4-ил)фталида и 3-хлор-3-(дифенилсульфид-4-ил)фталида и свойства образующихся сополиариленфталидов

• Автор: Лобов, Михаил Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 120 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Сополикондепсация

1.2. Полиариленфталиды, синтезированные по реакции электрофильного

замещения ФриделяКрафтса

ГЛАВА 2

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Очистка исходных веществ и растворителей

2.2. Синтез промежуточных соединений и мономеров.

2.3. Синтез сополимеров
2.4. Исследование микроструктуры сополиариленфталидов методом УФспектроскопии
2.5. Динамический термогравиметрический анализ.
2.6. Термомеханический анализ
2.7. Изготовление пленок.,.
2.8. Молекулярномассовые характеристики.
2.9. Электрофизические свойства полиариленфталидов.
ГЛАВА 3
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Влияние условий синтеза на одностадийную сополиконденсацию
сомономеров 3хлор3дифенилоксид4илфталида и 3хлор3дифенил
сульфид4илфталида
3.2. Влияние условий синтеза на двухстадийную сополиконденсацию
сомономеров 3хлор3дифснилоксид4илфталида и 3хлор3дифенил
сульфид4и лфтал и да.
3.3. Исследование свойств сополиариленфталидов.
ЛИТЕРАТУРА


Между этими двумя крайними случаями, соответствующими полностью упорядоченному расположению звеньев в макромолекулах, лежат все возможные значения коэффициента микрогетерогениости, причем статистическому то есть наиболее разупорядочениому распределению отвечает Км 1. Следовательно, по абсолютной величине отклонения Км от единицы можно количественно судить о степени упорядоченности распределения звеньев в сополимере, а по тому в какую сторону наблюдается это отклонение о склонности остатков мономеров либо к регулярному чередованию в цепях Км 1, либо когда Км 1 к образованию длинных блоков обоих сомономеров. РкРяь Рзрз2 я РЯ8 8 рк
через доли различных триад определяются состав сополимера и средние значения длин блоков и В этом случае формула 1 принимает особенно наглядный вид
Другой, более детальный, но в то же время более сложный для экспериментальной проверки способ описания микрогетерогенности продуктов сополиконденсации, заключается в нахождении функции распределения блоков различных сомономерных звеньев по их длинам. Способы проведения поликонденсации. При синтезе сополимеров неравновесной сополиконденсацией применяют несколько способов введения исходных соединений в зону реакции. Часто одностадийную сополиконденсацию проводят, таким образом когда все исходные соединения находятся в зоне реакции с самого начала процесса. Указанная последовательность введения мономеров является наиболее часто употребляемой при получении сополимеров как неравновесной, так и равновесной сополиконденсацией 24. При двухстадийной сополиконденсации исходные соединения обычно это сомономеры вводят в реакционную систему последовательно, через определенные промежутки времени. Одним из методов проведения процесса является трехстадийная сополиконденсация, которую некоторые авторы используют для получения блоксополимеров 5, 6. По этому методу вначале проводят отдельно поликонденсацию каждого сомономера с интермономером в различных реакционных объемах. В одной системе интермономера в избытке, в другой в недостатке, однако суммарные мольные количества взаимодействующих функциональных групп в обоих объемах, как правило, равны. После окончания поликонденсации системы объединяют, в результате чего протекает сополиконденсация между образовавшимися промежуточными продуктами. В начале х годов при синтезе сополимеров неравновесной поликонденсацией начали применять постепенное введение какоголибо одного исходного соединения, обычно интермономера, в зону реакции 7, 8. Теория неравновесной сополиконденсации в гомогенных системах. Внимание в этом литературном обзоре именно к неравновесной сополиконденсации обусловлено тем, что в нашей работе планируется исследование неравновесной сополиконденсации псевдохлорангидридов, реагирующих по механизму электрофильного замещения. Состав и композиционная неоднородность сополимеров. Задачей теории сополиконденсации служит установление количественных зависимостей среднего состава, композиционной неоднородности сополимера по составу и строения его цепей от пропорций и активностей исходных соединений, а также способа их введения в зону реакции. Эта задача для равновесной сополиконденсации является тривиальной, однако для рассматриваемых неравновесных процессов она приобретает важное значение. Следует отметить, что аналогичная задача возникает и при радикальной сополимеризации, где в ее решении достигнуты значительные успехи 9, . Однако рассматриваемые в данном обзоре процессы имеют ряд существенных особенностей, отличающих их от сополимеризации, и по этому требуют отдельного анализа. Первым из таких отличий является качественно иной механизм роста полимерных цепей, что не позволяет, вообще говоря, рассматривать рост цепи при сополиконденсации как обычный марковский процесс 9, . Другим существенным, отличием служит разница в масштабах времени формирования полимерных цепей в обоих процессах. В случае радикальной сополимеризации это время, сравнимое со временем жизни радикала, составляет обычно ничтожную часть от времени самого процесса.