Процессы формирования и свойства растворов тетразолсодержащих полимеров

• Автор: Горковенко-Спирина, Ольга Петровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 176 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список использованных сокращений

Введение

Глава 1. Растворы полимеров

литературный обзор

1.1. Особенности растворов полимеров.

1.2. Взаимодействие полимеров с водой

1.3. Тройные полимерные системы в растворах

1.3.1. Водноорганические смеси

1.3.2. Водносолевые среды.

1.4. Свойства растворов поли винилазолов.

Глава 2. Растворимость и свойства растворов поливинилтетразолов в
органических растворителях..7.
2.1. Растворимость поливинилтетразолов в органических растворителях
2.2. Термодинамика взаимодействия тетразолсодержащих полимеров с органическими жидкостями.
2.3. Гидродинамичекие и конформационные характеристики поливинилтетразолов
Глава 3. Взаимодействие поливинилтетразолов с водой и свойства их
растворов.
3.1. Взаимосвязь строения и сродства к воде у полимеров на основе винилтетразолов
3.2. Термодинамика взаимодействия тетразолсодержащих полиэлектролитов с водой.
Глава 4. Свойства растворов поливинилтетразолов в водноорганических смесях.
4.1. Фазовое состояние тройных систем поливинилтетразолводаорганическая жидкость
4.2. Взаимосвязь гидродинамических характеристик растворов поливинилтетразолов в смешанных растворителях
Глава 5. Особенности взаимодействия поливинилтетразолов с
растворами низкомолекулярных электролитов.
5.1. Растворимость поливинилтетразолов в кислотах и свойства
их растворов.
5.2. Растворы поливинилтетразолов в водносолевых средах.
5.2.1. Растворимость и поведение поливинилтетразолов в
растворах низкомолекулярных солей в воде.
5.2.2. Причины растворимости поливинилтетразолов в водносолевых средах.
5.3. Тетразолсодержащие загустители водонаполненных
взрывчатых композиций
Глава 6. Экспериментальная часть.
Выводы.
Список цитированной литературы


В противоположность к ним, акцепторные растворители лучше растворяют полимеры, несущие донорные структурные фрагменты. Однако, процесс растворения является довольно сложным, поэтому растворяющую способность растворителей нельзя характеризовать какимлибо одним параметром, например, донорным или акцепторным числом, или величиной дипольного момента. Попытки установления взаимосвязи растворимости полимеров с различными параметрами предпринимались неоднократно 1, 7. ДЕ0 энергия испарения одного моля жидкости, а Уг ее мольный объем. Лучшим растворителем данного полимера считают жидкость, ПЭК которой близка к ПЭК полимера. Поэтому при очень большой разнице в параметрах растворимости полимера и низкомолекулярной жидкости можно утверждать, что растворения не произойдет. Однако ПЭК является интегральной характеристикой межмолекулярного взаимодействия, а растворимость, или смешиваемость компонентов зависит от наличия конкретных функциональных групп, между которыми проявляются специфические взаимодействия, к которым относятся водородные и донорноакцепторные связи, приводящие к образованию сольватированных комплексов. Следовательно, равенство параметров растворимости полимера и низкомолекулярной жидкости еще не говорит об их хорошем смешении. Кроме того, недостатком этого параметра является то, что для полимерных систем его нельзя определить экспериментально. В этой связи, к изучению процессов, происходящих в растворах полимеров, оказывается плодотворным применение законов термодинамики. На основе термодинамических исследований можно получить информацию о термодинамическом сродстве растворителя к полимеру, понять причины этого сродства, т. Процесс идет в направлении соединения компонентов только в случае, если между ними имеется сродство. Взаимодействие между полимером и растворителем характеризуется параметрами термодинамического сродства. Такими параметрами служат разность химического потенциала компонентов Дрь энергия смешения Гиббса Дв, второй вириальный коэффициент А2, параметр взаимодействия теории Флори Хаггинса 1, , . Критерии сродства и направленности одни и тс же ДО 0, Ащ 0, причем, чем больше абсолютное значение этих разностей, тем больше термодинамическое сродство между компонентами, тем полнее идет процесс их взаимодействия. По величине термодинамического сродства растворители делят на хорошие и плохие. Хорошими в термодинамическом смысле называются растворители, при взаимодействии которых с полимерами абсолютные значения величин ДО и Ар, велики. Для плохих растворителей взаимодействие с полимерами сопровождается малым изменением свободной энергии или химического потенциала 2. Эти четыре фактора температура, взаимодействие, свободный объем и энтропия управляют процессами растворения 1. Смешение между полимером и иизкомолскулярной жидкостью возможно при определенном оптимальном соотношении величин энтальпии смешения и энтропии смешения , обеспечивающем отрицательное значение энергии Гиббса смешения . Если это имеет место, то полимер полностью в данных жидкостях растворяется и среди этих жидкостей наилучшим растворителем будет та, значение 5 которой наиболее близко к 6 полимера 8. Малейшее же изменение одного из параметров, составляющих энергию Гиббса энтальпии или энтропии, может привести к изменению ее знака на положительный, и растворение прекращается. С позиции термодинамики наилучшее термодинамическое сродство характерно для веществ, несущих противоположные начала. Смешение подобных по химическому строению веществ сопровождается поглощением тепла, т. Гиббса. В случае систем, в которых молекулы компонентов несут противоположные начала, наблюдаются отрицательные значения энтальпии смешения выделение тепла и энергии смешения Гиббса. Положительные значения энтальпии смешения, например, наблюдаются при растворении кристаллических полимеров, когда основной вклад в величину вносит энтальпия плавления кристаллов полимера рис. Рис. Концентрационная зависимость средней удельной энтальпии смешения полимера с растворителем. Рис.