Диэлектрическая спектроскопия растворов и расплавов дендримеров и гребнеобразных полимеров

• Автор: Ковшик, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 108 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

В РФДЗДШОа И1ИЧ1М1 УДШ ДА 1иЛЛ. ТЛЛ Ш У Г I I Г I ИЛЛ,Г М. 1 I 1М.М Ч.П1МШП Л.

Глава IТеоретический обзор,

1.1 Диэлектрическая поляризация жидкостей.

1.2 Диэлектрические свойства разбавленных растворов полимеров.

1.3 Диэлектрическая спектроскопия полимерных расплавов.

1.4 Диэлектрическая поляризация расплавов и растворов дендримеров.

Глава 2, Экспср.имс1иальнь1е,етодг1,ис,следржш1у, 3.

2.1 Измерениедиэлектрических проницаемостей

2.2 Измерение показателей преломления

Глава, Диэделсфлцескце ща.гаеШ1Ш1ШШРЛЗЩ1. 1рео5ращьш1МЦад ррпв рщугворах.

3.1 Дипольная структура молекул жидкокристаллических полиметакрилатов с различным полярным строением бокового мезогенного фрагмента, присоединенного к основной цени алифатической частью мезогена
3.2 Диэлектрические свойства гребнеобразного полимера с боковой мезогенной группой, непосредственно присоединенной к основной цепи макромолекулы
Глава 4. Диэлектрические сройстваолекул денронизиропанного полисти
рр Л.а . у .А МЛ. . 1 г и у .
4.1 Молекулярномассовые характеристики образцов.
4.2 Динамика ориентации молекул дендронизированного полистирола в растворах
4.3 Дипольная архитектура молекул дендронизированного полистирола 1, 2, 3 и 4 генерации
Глава 5. Диэлектрическая поляризация расплавов гребнеобразных полимеров и карбосилановых дендримеров ,.Л
5.1 Диэлектрическая спектроскопия гребнеобразных полимеров с различным содерханием ионов натрия..
5.2 Диэлектрические свойства жидкокрисаллических карбосилановых дендримеров с концевыми алкилоксицнанобифенильными группами.
Выводы.
Литература


Диэлектрическая спектроскопия гребнеобразных полимеров с различным содерханием ионов натрия. Диэлектрические свойства жидкокрисаллических карбосилановых дендримеров с концевыми алкилоксицнанобифенильными группами. Выводы. Впервые исследована диэлектрическая поляризация новых
разветвленных полимеров и децдримеров в растворах и расплавах. Установлены молекулярные механизмы, определяющие влияние структуры боковых мезогенных фрагментов и способа их присоединения к основной цепи гребнеобразного полимера на равновесные диэлектрические характеристики макромолекул и их ориентационную динамику в растворах. Впервые изучено влияние номера генерации дендрона на дипольнын момент молекул дендронизированного полистирола и времена релаксации диэлектрической поляризации его растворов. Впервые исследованы диэлектрические свойства жидкокристаллической и изотропной фазы карбосилановых дендримеров, содержащих концевые мезогенные группы с различной длиной алифатической цепочки. Практическая значимость. Все исследованные дендримеры и дендронизированные полимеры представляют собой новые классы функциональных полимеров, которые могут быть использованы для создания новых материалов с заданными техническими характеристиками. Эти материалы могут применяться в фармакологии, а так же в области нанотехнологий, где требуется способность к самоупорядочению в наномасштабном диапазоне и изменению физических свойств под действием внешнего ноля. Данные по диэлектрической спектроскопии необходимы для поиска новых соединений и совершенствования методов их синтеза. Мелкомасштабный механизм поляризации обнаружен для полимеров с мезогеннымн группами, присоединенными к основной цепи гибким алифатическим спенсером. Присоединение мезогена непосредственно к основной цепи приводит к крупномасштабному механизму ориентации макромолекул в растворе. Увеличение номера генерации дендронов приводит к возрастанию времени диэлектрической релаксации растворов дендронизированного полистирола. Сопоставление времен релаксации с размерами макромолекул свидетельствует о крупномасштабном механизме ориентации макромолекул. Включение ионов металлов в макромолекулы функционализироваиных гребнеобразных жидкокристаллических сополимеров приводит к уменьшению энергии активации дельтарелаксации по сравнению с исходным сополимером. Энергия активации диэлектрической релаксации в изотропных расплавах с дендритной матрицей, жидкокристаллических карбосилановых дендримеров уменьшается по мерс увеличения длины алифатической цепи, соединяющей мезогенный фрагмент. Апробации работ,к Результаты, представленные в диссертации, докладывались и обсуждались на Четвертом российском симпозиумеЖидкокристаллические полимеры Москва, г. СанктПетербург, г. Япония, г. Физика конденсированных систем Душанбе, г. Дубна, г. Китай, г. Спектроскопия молекул и Севастополь, г. Публикации. По материалам диссертации опубликовано работ в виде 3х статей и 2х тезисов докладов. Глава 1. Диэлектрическая поляризация жидкостей. Поэтому достаточно рассмотреть только основные идеи и определения теории поляризации диэлектриков. Диэлектрическая проницаемость жидких диэлектриков и молекулярные характеристики поляризуемость а, дипольный момент р связываются соотношением Онзагсра 3
где, ЬЗе2бН, Рп 22б1Зб2бп , ппоказатель преломления. Теория Онзагера находится в хорошем согласии с экспериментальными данными для слабополярных жидкостей. Для жидких диэлектриков с высокими значениями молекулярных дигюльных моментов или жидкостей склонных к молекулярному ассоциированию формула 1. Здесь действительной составляющей комплексной диэлектрической проницаемости б является диэлектрическая проницаемость вещества. Мнимая составляющая комплексной диэлектрической проницаемости едиэлектрические потери, пропорциональные энергии поля, поглощаемой веществом за период изменения ПОЛЯ. Р0 статическая равновесная поляризация вещества, I время, т время релаксации время, за которое поляризация изменяется в е 2,7. Р Р0е х,
1. Бес диэлектрическая проницаемость в поле бесконечной частоты.