Водорастворимые металлокомплексы на основе производных поли-N-винилпирролидона

• Автор: Хвостова, Вера Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 157 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Значение металлов и водорастворимых полимерных

металлокомплексов в живых организмах.

Общие положения процесса комплексообразования

Влияние различных факторов на процесс комплексообразования.

Концентрационный фактор

Конформационный фактор.

Связь конформационного фактора с вязкостью полимерных

металл окомплексов.

Связь конформационного фактора с концентрацией ионов металла.
Параметры комплексообразования.л.эл .
Устойчивость полимерных меггаллвйАмялексов.
Сгерический фактор.
Влияние растворителей
Электростатический эффект
Влияние и ионной силы раствора
Влияние расположения комплексообразующих функциональных
групп в полимерной цепи
Влияние солей щелочных металлов
Влияние молекулярной массы
Водорастворимые полимерные металлокомплсксы в качестве основы
лекарственных препаратов.
Перспективы создания лекарственных препаратов на основе
полимерных металл оком плексов.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Объект исследований
Синтез полимераносителя ЭПВП
Введение.
Влияние условий проведения процесса на протекание реакции
эпоксидирования ВГ1
Свойства эпоксидированного полиЫвинилпирролидона.
Строение ЭПВП
Растворимость ЭПВП.
Возможность протекания побочных реакций
Синтез полимеров, содержащих аминокислотные остатки
Общие положения
Строение модифицированного ЭПВП, содержащего аминокислотные
остатки
Определение кислотноосновных свойств модифицированного
ЭПВП, содержащего аминокислотные остатки.
Синтез полимерных металлокомплексов и их исследование
Общие положения
Строение полимерных металлокомплексов
Комплексообразующие свойства модифицированного ЭПВП,
содержащего аминокислотные остатки.
Биологическая активность синтезированных полимеров.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Характеристика исходных реагентов
Синтез веществ.
Полимеризация винилпирролидона.
Синтез эпоксидированного ПВП ЭПВП
Синтез сополимера 1винилпирролидона и аллилглицидилового
эфира исходное соотношение мл.
Реакция модификации эпоксидированного поливинилпирролидона
ЭПВП с аминокислотами
Реакция сополимера Мвинилпирролидона и аллилглицидилового эфира с аминокислотами.
6. Реакция модифицированного эпоксидированного
поливинилнирролидона, содержащего аминокислотные остатки с солями металлов хлоридами кобальта и германия
7. Реакция сополимеров Ывинилпирролидона и аллилглицидилового
эфира, содержащих аминокислотные остатки с солями металлов хлоридами кобальта и германия
8. Реакция эпоксидирования Ыметилпирролидона ЭМП.
9. Реакция эпоксидированного метилпирролидона с глицином
Методы анализа
1. Определение молекулярной массы, полученного ПОЛИЫ
винилпирролидона
2. Определение количества эпоксидных групп методом потенциометрического титрования.
3. Анализ полимера, содержащего аминокислотные остатки
4. Определение содержания металла в полимерных металлокомплексах .
5. Определение кислотноосновных и комплексообразующих свойств
модифицированных полимеров
6. Определение константы диссоциации соли эпоксидированного
метилпирролидона
7. Методы исследования свойств низкомолекулярных и полимерных
соединений
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Другой важнейшей точкой приложения действия микроэлементов в живой роде является ферментативный катализ. Так, ионы марганца, цинка, кобальта и еля повышают активность ферментов, участвующих в деструкции и синтезе бел. Ионы кобальта имеют большое знаке в биосинтезе аминокислоты метионина, а ионы марганца в реакциях обмена нокислот. Область бионеорганической химии, долгое время не привлекавшая к себе мания, сейчас развивается необычайно быстро. Широко исследуются пути синI, структура, устойчивость и реакционная способность металлосодержащих биошеских соединений, как низко, так и высокомолекулярных . Металлокомксы этих полимеров с одной стороны представляют самостоятельный интерес, основа новых биологически активных препаратов, а с другой стороны их исслеание позволяет более глубоко проникнуть в область природных полимерных мелокомплексов. Водорастворимые полимеры благодаря удачному сочетанию физикошческих свойств высокомолекулярных соединений и электролитов завоевали чное положение во многих областях промышленности, науки и техники, в том ле медицине. Вплоть до настоящего времени процесс комплексообразования с веществами мерной природы рассматривают как протекающий с изолированными моноными звеньями макролиганд рассматривается как набор не зависящих друг от а комплексообразующих групп расчеты относят к общей концентрации функнальных групп. Функция образования п отношение концентрации связанных групп к общей центрации иона металла, число связанных функциональных групп, приходятся на один ион металла ЯК4Ь, а также ступенчатые константы образования К4 еделяются в координатах п 1о0К. Константы устойчивости считают незавиыми от молекулярной массы лиганда . Некоторые авторы выдвигают альтернативный метод подхода к комплексообэванию с участием макромолекул, который, пожалуй, более подходит к подиной природе макролигандов. Сначала рассматривают индивидуальные функциоьные группы, связывающие ионы металла и образующие внутренние координанные узлы. Константы Кт, характеризующие свободную энергию образования координационных узлов ступенчатые константы комплексообразования дают ряды, отличающиеся для различных узлов одной и той же макромолекулы и зависящие от ее молекулярной массы. Константы Кр, характеризующие свободную энергию образования макромолекул ярного комплекса в целом, описывающие ступенчатое присоединение координационных узлов к макромолекуле. Таким образом, в общем случае, макромолекулярное комплексообразование жный процесс разветвленного характера. При этом в реальных случаях образоие некоторых координационных узлов преобладает. Макромолекулярные лиганды изза цепочечной природы в химических реакх с низкомолекулярными соединениями проявляют ряд специфических особентей. На основании проведенных исследований и анализа литературных данных 1тэ и сотр. Эти отличия для макролигандов являются в виде концентрационных, конформационных, конфигурационных, полектролитных и надмолекулярных эффектов. Грегор , Моравец , Давыдова , Цушида , Рашидова и др. Процесс комплексообразования с макромолекулами становится еще более жным в тех случаях, когда наблюдается взаимное влияние функциональных пп в цепях. Здесь отражается влияние электронных эффектов индукционные екты, эффекты сопряжения, эффектов поля, дисперсионных взаимодействий, ородных связей, сольватации, образования надмолекулярных структур. Многие юречисленных эффектов не могут еще быть выражены количественно, не может ь учтен их вклад в равновесные константы, характеризующие комплексообразоие с макромолекулами, и реальным путем описания таких систем остается исьзование средних величин . Помимо этого, для изучения процесса комплекообразования необходимо знать рдинационное число иона металла и геометрию, тип лиганда, факторы, влияю5 на стереохимию комплексов и различные типы изомерии координационных сонений. Стереохимические аспекты координационных соединений интенсивно шваются, в частности, в том, что касается определения структуры, конформациого анализа, изучения термодинамики и кинетики взаимопревращения структур.