Связь состава сополимера и его молекулярной массы при сополимеризации винилацетата с N-винилпирролидоном и стиролом при малых и больших конверсиях

• Автор: Пастухов, Максим Олегович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 121 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
стр.
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Модели сополимеризации

1.1.1 .Идеальная сополимернзацня..

1.1.2. Модель концевого звена

1.1.3. Модель предконцевого звена

1.2. Полимеризация в растворе.

1.2.1. Полимеризация в растворителях, способных к образованию якомплексов

1.2.2. Полимеризация в растворителях, способных к образованию Нкомплсксов

1.3. Влияние избирательной сольватации на сополимеризациюв.растворителе
1.4. Влияние избирательной сольватации при полимеризации в массе.
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ
ЭКСПЕРИМЕ1ГГАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1. Исходные вещества и методики очистки.
2.2. Синтез полимеров и сополимеров.
2.3. Внскозиметрические измерения.
2.4. Определение скорости инициирования сополимеризации.
2.5. Анализ сополимеров.
2.6. Фракционирование сополимеров.
2.7. Газохроматографический метод анализа реакционных полимермономерных смесей
2.8. Осмометрия и ннфракрастная спектроскопия.
2.9. Определение относительных активностей мономеров
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Сополимернзацня винилацетата с Ывишшпирролидоном до
начальной конверсии в массе и нбутиловом спирте.
3.2. Определение относительных активностей мономеров.
3.3. Сополимернзацня винилацетата с Ывинилпирролидоном до глубоких конверсий
3.4. Сополимеризация винилацетата со стиролом до глубоких конверсий.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В диссертации предлагается один из возможных способов решения данной проблемы, связанный с зависимостью состава сополимера от его молекулярной массы при сополимеризации до глубоких конверсий. Цель данной работы была сформулирована в рамках изложенной выше проблематики. Она состояла в изучении влияния молекулярной массы сополимера на его состав в условиях комплекснорадикальной сополимеризации определении конверсионных границ этого аффект при сополимеризации в массе и растворителе теоретическом обосновании зависимости состава сополимера от его молекулярной массы на глубоких конверсиях использовании зависимости состава сополимера от его молекулярной массы для получения более однородных по составу сополимеров. Ывинилпирролидоном в массе и нбутаноле и винилацетата со стиролом СТ в массе до глубоких конверсий. Научная новизна и практическая значимость работы состоит в том. Фундаментальные проблемы науки о полимерах к летию академика В. А.Каргина Москва, Третьей Нижегородской сессии молодых ученых Н. Новгород, Девятой международной конференции молодых ученых Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений Казань. Международной конференции по коллоидной химии и физикохимической механике, посвященной столетию со дня рождения академика П. А. Ребиндера Москва, г. Четвертой Нижегородской сессии молодых ученых Н. Новгород. Втором всероссийском Каргинско. Химия и физика полимеров в начале XXI века Черноголовка, г. По материалам диссертации опубликовано работ в виде статей и тезисов докладов. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемой литературы Работа содержит таблиц, рисунков. Список цитируемой литературы содержит 9 наименований. ГЛАВА 1. Термин идеальная сополимеризация был введен Уоллом 1. В случае сополимеризации, рассматривающей только относительные скорости присоединения мономеров М и М2 к растущим полимерным радикалам одного типа, кинетическая схема включает в себя две реакции роста. М, М. При идеальной сополимеризации образуются сополимеры с распределениями мономерных звеньев в макромолекулах, подчиняющихся схеме Бернулли 2. Эта модель является более универсальной и включает в себя четыре реакции роста. Она характеризуется двумя относительными активностями г и г2. Гг I. Такое уравнение состава можно получить статистическим методом, не прибегая к допущению о стационарном состоянии 5, 6. При со полимеризации, подчиняющейся модели концевого звена, образуются сополимеры с распределениями мономерных звеньев, которые описываются статистикой Маркова первого порядка . В данной модели учитывается влияние на активность растущего полимерного радикала предконцевого мономерною звена. В случае сополимеризации, описываемой моделью предкопцевого звена, образуются сополимеры с распределением мономерных звеньев, подчиняющихся статистике Маркова второго порядка 2. При полимеризации мономеров, значительно различающихся по полярности, необходимо учитывать донорноакцепторные комплексы, образуемые при мономермономерном или мономерраднкальном взаимодействии. Существуют и более сложные модели, учитывающие влияние предпредкониевого и далее звена на активность радикала. Однако такие схемы приводят к фомоздким выражениям, которые трудно использовать на практике. Надежным критерием применимости той или иной модели к сополнмеризации данной мономерной пары является нанлучшее совпадение составов сополимеров и особенно распределения мономерных звеньев, рассчитанных по параметрам выбранной модели относительные активности, константы равновесия с эксперименттьными данными. В классической теории радикальной полимеризации влияние растворителя на константу скорости и механизм элементарных актов роста цепи не принималось во внимание . Полагали, что влияние растворителя на кинетику радикальной полимеризации в основном ограничивается эффектом разбавления. На самом деле реакционная способность радикалов роста в обычных условиях полностью определяется природой мономера, из которого он образован. Будучи электронейтрапьными частицами, свободные радикалы лишь в минимальной степени чувствительны к свойствам растворителей, таким, например, как диэлектрическая проницаемость.