Ароматические блок-сополисульфонарилаты в качестве огнестойких и термостойких конструкционных и пленочных материалов

• Автор: Чайка, Анна Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 142 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Ароматические полиарилаты. Получение, свойства, применение

1.2. Развитие исследований в области химии и технологии ароматических полисульфонов

1.3. Сополимеры и блоксополимеры на основе полиарилата и полисульфона

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и свойства ароматических олигоэфиров и полиэфиров

2.1.1. Исследование закономерностей синтеза ненасыщенных полиэфиров

2.1.2. Синтез и свойства ароматического олигосульфона

2.1.3. Синтез и свойства ненасыщенных галогенсодержащих блоксополимеров

2.2. Исследование свойств ненасыщенных галогенсодержащих блоксополимеров
2.2.1. Полидисперсность и растворимость
2.2.2. Термомеханический анализ
2.2.3. Деформационнопрочностные свойства
2.2.4. Термогравиметрический анализ
2.2.5. Огнестойкость блоксополисульфонарилатов
2.2.6. Диэлектрические свойства
2.2.7. Химическая стойкость
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Очистка исходных веществ и растворителей
3.2. Синтез олигомеров и полимеров
3.3. Методики инструментальных исследований олигомеров и блоксополимеров
ЛИТЕРАТУРА


Введение в ароматические ядра двухатомного фенола боковых заместителей в ортоположение к гидроксильной группе вызывает уменьшение скорости взаимодействия с хлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот , . Например, если сравнить между собой степени завершенности реакции хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с 4,4,диоксидифенил2,2 пропаном и 4,4диокси3,3диаллилдифенил2,2пропаном, то следует отметить более медленное течение процесса в случае диаллилзамещенного бисфенола. Так, если при 0С в диниле степень завершенности реакции хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4диоксидифенил2,2пропаном уже через час составляет 0,, то за тот же промежуток времени у диаллилзамещенного бисфенола она равна лишь 0, и только через 9 ч степень завершенности реакции составляет 0,. Отсюда вытекает, что поликонденсацию диаллилзамещенного бисфенола с хлорангидридами тере и изофталевой кислот целесообразно проводить при повышенной температуре, порядка 0С, в течение длительного промежутка времени . На скорость поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, содержащими заместители в ортоположении к гидроксильной группе, оказывает влияние не только размер, но и химическая природа заместителя. Так, константы скоростей поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с 3,3диметил2,2пропана, 3,3диизопропил2,2пропана, 3,3дихлорзамещенными 4,4диоксидифенил2,2пропана при соответствующих температурах меньше, чем константы скорости незамещенного двухатомного фенола в тех же реакциях . Помимо синтеза линейных термопластичных полиарилатов поликонденсацией в высококипящем растворителе могут быть получены и термореактивные полимеры. К ним относятся, например, полиарилаты, содержащие в цепи свободные гидроксильные группы, получаемые пол и конденсацией хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами и многоатомными алифатическими спиртами глицерином, триметилолпропаном, иентаэритритом, триметилолэтаном и т. Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4диоксидифенил2,2пропаном и триметилолэтаном показало, что хлорангидридьт ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергетично, чем с двухатомными фенолами . На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Так, при 0С в случае взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч проведения реакции степень ее завершенности составляет 0. С, т. При поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4диоксидифенил2,2пропаном при 0С уже за 1 ч протекания реакции степень завершенности составляет 0,. Приведенные выше данные показывают, что синтез смешанных полиарилатов, содержащих в цепи свободные гидроксильные группы, целесообразно осуществлять в две стадии. Первую стадию поликонденсацию двухатомного фенола с хлорангидридом дикарбоновой кислоты следует проводить при повышенной температуре до 0С. Вторую стадию после вступления в реакцию всего двухатомного фенола поликонденсацию образованного полиарилата с алифатическим многоатомным спиртом необходимо осуществлять при более низких температурах 00С, что позволяет достичь достаточно высокой степени завершенности реакции без преждевременного отверждения образующегося продукта . Также большое внимание уделялось изучению процессов, протекающих при получении полиарилатов с помощью межфазной и акцепторнокаталитической полиэтерификации 2,, ,. Используя все три варианта, на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полимеры с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс например, до для полиарилата 4,4диоксидифенил2,2пропана и хлорангидридов тере и изофталевой кислот, синтезируемых межфазной поликонденсацией, 0 для полиарилатов фенолфталеина и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе .