Сополимеры имидов непредельных дикарбоновых кислот с донорными мономерами

• Автор: Калинина, Федосья Эрдэмовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 133 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЧЕРЕДУЮЩАЯСЯ РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИМИДОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Синтез сополимеров на основе имидов непредельных дикарбоновых кислот.

1.2. Механизм чередующейся сополимеризации

1.2.1. Кинетические методы исследования механизма чередующейся сополимеризации.

1.2.2. Использование метода ЭПР для исследования механизма чередующейся сополимеризации.
1.2.3. Изучение строения чередующихся сополимеров с целью установления механизма чередующейся сополимеризации.

1.3. Чередующаяся сополимсризация с участием виниловых эфиров

1.4. Физикохимические свойства некоторых чередующихся сополимеров.

2. СОПОЛИМЕРЫ ИМИДОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ДОНОРНЫМИ МОНОМЕРАМИ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Изучение комплексообразования между винилглицидиловым эфиром этиленгликоля и Ифеиилимидами.
2.2. Сополимеры Мфенилимидов с винилглицидиловым эфиром этиленгликоля.
2.2.1. Изучение радикальной сополимеризация Ифеиилимидов с винилглицидиловым эфиром этиленгликоля.
2.2.2. Определение констант сополимеризации Ыфенилимидов с винилглицидиловым эфиром этиленгликоля.
2.2.3. Изучение строения сополимеров винилглицидилового эфира этиленгликоля и Ыфенилимидов методом спектроскопии ЯМР.
2.3. Сополимеры винилоксиэтоксипропилен1,2карбоната и Ы
фенилмалеимида
2.3.1. Радикальная сополимеризация в системе цикловин 1Мфенилмалеимид.
2.3.2. Определение констант относительной активности цикловина и Ыфенилмалеимида
2.3.3. Исследование строения сополимеров цикловин Ыфенилмалеимид методом спектроскопии ЯМР.
2.4. Термическая стойкость сополимеров
3. КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ИМИДОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.
3.1. Получение клеевой композиции на основе сополимеров
винилглицидилового эфира этиленгликоля
3.2. Создание жидких термоотверждаемых композиций.
3.3. Разработка композиционных материалов на основе полибис
малеимидной смолы.
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Очистка исходных веществ.
4.2. Очистка растворителей
4.3. Методики синтеза сополимеров.
4.3.1. Синтез сополимеров Ыфенилмалеимида и винилглицидилового эфира этиленгликоля в растворе
4.3.2. Синтез сополимеров Ыфенилцитраконимида и винилглицидилового эфира этиленгликоля в растворе
4.3.3. Синтез сополимеров Ыфенилмалеимида и цикловина в растворе
4.3.4. Синтез гомополимеров.
4.3.5. Синтез сополимеров Ыфенилмалеимида и винилглицидилового эфира этиленгликоля в массе.
4.3.6. Синтез сополимеров Ытрстбутиламида малеиновой кислоты и винилглицидилового эфира этиленгликоля в массе
4.3.7. Синтез олигоимидов на основе 4,4дифенил метанбмемалеимида и 4,4диаминодифеиилметана в расплаве
4.3.8. Синтез полибгсимидной смолы
4.4. Создание композиций на основе имидов непредельных
дикарбоновых кислот
4.4.1. Получение клеевых композиций на основе сополимеров Ыфенилмалеимида с винилглицидиловым эфиром
этиленгликоля и Ытретбутиламида малеиновой кислоты
с винилглицидиловым эфиром этиленгликоля
4.4.2. Получение термоотверждаемой жидкой олигомерной композиции.
4.4.3. Получение прессматериалов
4.5. Методы исследования синтезированных соединений и
сополимеров
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Получены сополимеры Гчтфенилмалеимида с винилоксиэтоксипропилен1,2карбонатом, сочетающие в полимерной цепи имидные и циклокарбонатные группы и являющиеся преполимерами для получения неизоцианатных полиуретанов. На основе имидных и эпокси соединений разработаны композиции для покрытий, компаундов, связующих для слоистых пластиков и прессматериалов, превосходящие по комплексу эксплуатационных показателей известные материалы аналогичного назначения. Апробация работы. Результаты работы докладывались на научной конференции преподавателей, научных работников и аспирантов ВСГТУ, посвященной летию РБ УланУдэ, , научной сессии Байкальского
института природопользования СО РАН, посвященной Дню науки УланУдэ, , 1ой и 2ой Международной конференции молодых ученых и студентов Актуальные проблемы современной науки Самара, , , XXXIX Международной научной студенческой конференции Студент и научнотехнический прогресс Новосибирск, , Международной научнопрактической конференции Энергосберегающие и природоохранные технологии на Байкале УланУдэ, , Всероссийской конференции с международным участием Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений УланУдэ, . В последнее время значительный интерес представляет не только синтез новых полимеров, но и модификация уже известных. Одним из возможных путей получения полимерных продуктов со специфическими и заданными свойствами является сополимеризация. Изменяя в процессе сополимеризации природу и относительные количества звеньев сомономеров, можно осуществить синтез огромного числа полимерных продуктов с различными свойствами. Кроме того, изучение поведения мономеров в реакциях сополимеризации полезно с точки зрения выяснения влияния химической структуры на реакционную способность соединений 6. Регулярночередующийся сополимер содержит звенья обоих мономеров в эквимолярных количествах и с правильным чередованием их вдоль полимерной цепи. Чередующиеся сополимеры обладают лучшими физическими свойствами и механическими показателями по сравнению со статистическими 7. Особое внимание, уделяемое современными исследователями процессам чередующейся сополимеризации, объясняется возможностью получения сополимеров, обладающих флуоресцирующими свойствами 8 фоточувствительных материалов 9, полинуклсотидных аналогов, по свойствам близких к природным сетчатых и гиперразветвленных полимеров , противоопухолевых средств . Имиды непредельных дикарбоновых кислот, таких как малеиновая, цитраконовая, итаконовая, имеют электронодефицитную двойную углеродуглеродную связь, сопряженную с карбонильными группами. Поэтому имиды, являясь электроноакцепторами, способны образовывать чередующиеся сополимеры с рядом электронодонорных мономеров. Чередующиеся сополимеры малеимидов обладают такими свойствами как высокая термостойкость, огнестойкость, фоточувствительность, каталитическая и хирооптическая активность, нелинейнооптические свойства и могут использоваться в качестве полимерных материалов различного назначения. При сополимеризации Ыфенилмалеимида со стиролом авторами использована кинетическая обработка но Иошимуре. Показано, что в реакции роста цепи участвуют и КПЗ и свободные мономеры. Также смешанный механизм предложен и в случае сополимеризации Ыфенилмалеимида с циклогексилвинилкетоном . Метилстирол МсСТ, как и стирол, образует с малеимидом и Ыфенилмалсимидом чередующиеся сополимеры. Но если в случае малеимида сополимеризации протекает при участии КПЗ, то в системе аметилстирол Мфенилмалеимид рост полимерной цепи осуществляется за счет реакций перекрестного роста цели . При сополимеризации Ифенилмалеимида с аметилстиролом было обнаружено, что образующийся сополимер имеет чередующееся строение независимо от состава исходной сономерной смеси. Относительные активности мономеров определяли по методу КеленаТюдеша. Константу равновесия комплексообразования с помощью ЯМР Н 0. СПС при С. Использовав кинетическую обработку, предложенную Йошимурой с сотр. КПЗ в реакцию роста цепи. Показано, что соиолимеризация ФМИ и МеСТ протекает преимущественно путем перекрестного присоединения свободных мономеров. Однако увеличение концентрации мономеров способствует участию КПЗ.