Ароматические полиэфиры на основе дикетоксимов и n-бензохинона

• Автор: Квашин, Вадим Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 139 с. : ил.

1.1. Простые и сложные полиэфиры

1.1.1. Общие сведения о простых ароматических полиэфирах и полиарилатах.

1.1.2. Основные закономерности синтеза простых ароматических полиэфиров.

1.1.3. Основные закономерности синтеза полиарилатов низкотемпературной акцепторнокаталитической

поликонденсацией

1.1.4. Применение и некоторые основные физикохимические характеристики ароматических полиэфиров

1.2. Основные закономерности электрохимического синтеза органических соединений.

1.2.1. Электрохимические методы синтеза полимеров.

1.2.2. Электрохимические методы исследования электродных процессов с участием органических соединений.

1.2.3. Влияние различных факторов на процесс электросинтеза

1.3. Модификация полибутилентерефталата различными добавками

ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
II. 1. Синтез и свойства простых ароматических эфиров, полиэфиров и полиарилатов.
II. 1.1. Синтез новых гидроксилсодержащих ароматических мономеров.
II. 1.2. Синтез новых полиформальоксиматов и
полиэфирсульфоноксиматов
.1.3. Синтез новых полиарилатоксиматов
.1.4. Некоторые физикохимические свойства новых полиформальоксиматов и полиарилатоксиматов
II.2. Модификация полибутилентерефталата добавками новых
полиформальоксиматов и полиарилатоксиматов.
Н.З. Электрохимическое инициирование процесса синтеза простых ароматических полиэфиров.
II.3.1. Исследование механизма электрохимического восстановления ибензохинона в апротонном диполярном
растворителе ДМСО.
Н.3.2. Вольтамперные зависимости системы
ДМСОТБАЬбснзохинон на платиновом электроде
Н.З.З. Анализ результатов вольтамперных измерений.
И.3.4. Препаративный синтез полиформалей и полиэфиркетонов на
основе дифенокендного аниона гидрохинона
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
III. 1. Очистка исходных веществ.
Ш.2. Синтез мономеров и полимеров
Ш.2.1. Синтез дикетонов.
III.2.2. Синтез дикетоксимов
1.2.3. Синтез других мономеров
Ш.2.4. Синтез полиформальоксиматов и
полисульфоноксиматов.
III.2.5. Синтез полиарилатоксиматов
III.3. Исследование электрохимического восстановления пбензохинона в апротонном диполярном растворителе ДМСО
1.3.1. Методика исследования электрохимического
восстановления бешохинона.
1.3.2. Синтез простых полиэфиров методом электрохимического инициирования
1.4. Полимерные композиции и сополимеры на основе
полибутилентерефталата
П.4.1 Приготовление полимерных композиций на основе
полибутилентерефталата.
.4.2 Синтез сополимеров на основе полибутилентерефталата реакцией трансэтерификации.
1.5. Расчет температуры стеклования и температуры течения ТП
полиформальоксимата ПФО по методу инкрементов
Ш.6. Методики инструментальных исследований мономеров и
полимеров.
ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ


В связи с выше сказанным, объектами наших исследований стали электрохимическое восстановление ибензохинона, как стадия инициирования процесса синтеза простых ароматических эфиров и полиэфиров процессы синтеза мономеров, содержащих ССН3ЫОИ кетоксимные группы, и алкнлароматических полиэфиров на их основе, а также вопросы практического использования синтезированных полимеров в качестве модифицирующих добавок к получаемому в промышленных масштабах и широко используемому полимеру полибутилентерефталату ПБТ. Для решения поставленных задач мы использовали научные труды отечественных и зарубежных ученых, при этом методы исследований были как теоретического, так и прикладного характера. Для получения достоверных и обоснованных данных мы пользовались современными методами исследования. Диссертация состоит из введения, трех глав основной части, выводов, библиографического списка использованной литературы. Первая глава основной части диссертации представляет собой обзор и анализ литературы, относящийся к основным закономерностям синтеза простых ароматических полиэфиров неравновесной высокотемпературной поликонденсацией в ЛДПР, к основным закономерностям синтеза полиарилатов низкотемпературной акцепторнокаталитической поликонденсацией, к электрохимическому восстановлению хинонов, к химической модификации полимеров. Во второй главе обсуждены результаты проведенных исследований. Третья глава посвящена практическим аспектам процессов синтеза мономеров и полимеров, методикам электрохимического исследования электродных процессов, приготовлению композиций на основе ПБТ и синтезированных полимеров, методикам инструментальных исследований мономеров и полимеров. Диссертация изложена на 9 страницах, содержит таблиц, рисунков, 9 библиографических ссылок. Особую благодарность выражаю д. Кушхову Хасби Бнлпловичу за научные консультации и непосредственное участие при выполнении мной электрохимической части исследований. ГЛАВА I. ПРОСТЫЕ И СЛОЖНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ Т. Одной из основных задач современной химии является синтез новых веществ, способных заменить дорогостоящие материалы в промышленности. Темпы роста производства полимеров опережают темпы роста производства металлов на 1. Особый интерес представляют простые ароматические полиэфиры и полиарилаты. Простые полиэфиры представляют собой гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющуюся простую эфирную связь. Анализ литературных данных показал, ароматические полиэфиры находят все большее практическое применение. В обзорах по синтезу, свойствам и промышленному применению ароматических полиэфиров содержатся сведения об увеличении потребления, а, следовательно, о расширении производственных мощностей указанных полимеров 2. Однако, несмотря на большое разнообразие полимеров, широким фронтом ведутся работы в направлении синтеза новых полимерных структур со специфическими свойствами, и поиск новых способов синтеза указанных веществ, а так же в направлении создания новых технологических методов их производственного получения . Таким же образом были синтезированы полимеры и из других тригалогенфенолов. Проведена реакция солеи пбромфенолов, в качестве инициаторов использовались различные окислители. Реакция проводилась в безводных диполярных растворителях . В основе синтеза простых ароматических полиэфиров лежат четыре основных метода заместительный, присоединительный, окислительный и восстановительный . Наиболее обширный обзор по получению простых эфиров написан Мейервейном . Использование данных методов для синтеза простых ароматических полиэфиров с высокой молекулярной массой рассмотрено Хэйем . В данной работе подробно рассмотрен один из методов получения простых ароматических полиэфиров получивший промышленное значение. Этот метод базируется на реакции высокотемпературной неравновесной поликонденсации и основан на взаимодействии дифенолятов бисфенолов с активированными дштшоидпроизводными различного строения, химическая активность галогенов, в которых обусловлена наличием достаточно сильных электроноакцепторных 1рупп. Впервые введенная в практику Вильямсоном реакция нуклеофильного замещения, приводящая к образованию простой эфирной связи, естественно была модифицирована для получения полиэфиров. Простые линейные ароматические полиэфиры препаративным путем получают при повышенных температурах в растворе или в расплаве, мы подробно рассмотрим метод синтеза простых ароматических полиэфирсульфонов и полиформалей в среде апротонного диполярного растворителя АДПР.