Анодное растворение кобальта и его сплава с железом в фосфатных растворах

• Автор: Серянов, Юрий Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 212 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

.1. Общие закономерности анодного растворения кобальта в кислых средах

,2. Адсорбция ортофосфатных анионов на металлических поверхностях. Монослойная модель первичной пассивации металлов в фосфатных растворах . . .

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА .

АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ КОБАЛЬТА В ФОСФАТАХ

1. Общий характер растгорения кобальта и электрическая мкость пассивирующего слоя.

2. Стационарная кинетика анодного растворения кобальта в фосфатах .

2.1. Растворение без перемешивания . . .

2.2. Растворение в условиях вращающегося дискового электрода . .

2.3. Температурная зависимость стационарной скорости растворения

3. Нестационарная кинетика анодного растворения кобальта в фосфатах
3.1. Потенциостатическая хроноамперометрия
3.2. Вольтамперометрия при линейной развертке потенциала .
Л. Адсорбционные электрохимические измерения .
,4.1. Адсорбция активирующих компонентов фосфатного раствора по данным дифференциальной импульсной кулонометрии метод МИП1
4
7






3.4.2. Адсорбция пассивирующих фосфатов по данным многоимпульсного потенциодинамического метода метод МИП2
3.5. О механизме анодного растворения кобальта в фосфатах
Глава 4. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ ЖЕЛЕЗОКОБАЛЬТОВОГО СПЛАВА КФ2ВИ в фосфатах
4.1. Некоторые закономерности анодного растворения бинарных сплавов. Аналитический обзор
4.2. Нестационарная кинетика растворения сплава КФ2ВИ в фосфатах
4.3. Стационарная кинетика растворения сплава КФ2ВИ в фосфатах
Глава 5. ФОСФАТИРОВАНИЕ КОБАЛЬТА И СПЛАВА КФ2ВИ
5.1. Современные представления о процессе фосфатирования. Аналитический обзор
5.2. Выбор фосфатирующего раствора для фосфатирования кобальта и сплава КФ2ВИ
5.3. Анодное фосфатирование кобальта и сплава КФ2ВИ .
ЛИТЕРАТУРА


Отмечается, что фосфатные анионы удерживаются электродом до того прочно, что их нельзя вытеснить адсорбцией кислорода. Покрытие электрода сульфатными и фосфатными анионами растет линейно с логарифмом их активностей в растворе, что находится в согласии с представлениями об активированной адсорбции, подчиняющейся изотерме Темкина. В этой же работе указывается на хемосорбционную природу связи адсорбированных фосфатов с окисленной платиной. Адсорбция анионов ортофосфорной кислоты изучалась М. Н.Бакировым и Р. С.Вахидов на меди, никеле и кадмии с помощью метода
радиоактивных индикаторов Р в работах . Адсорбция изучалась из растворов 0,5 М ортофосфорной кислоты при различных фосфатного раствора и температурах . В отмечено, что адсорбируемость ортофосфатных анионов сильно изменяется в зависимости от раствора, значения анодного потенциала и
температуры. В области низких раствора адсорбция фосфатов мала и она резко возрастает, когда достигает значения 2. При дальнейшем увеличении адсорбируемость фосфатных анионов снижается ,. Повышение температуры от до вызывает экспоненциальное увеличение адсорбции анионов фосфорной кислоты на никеле и меди, что свидетельствует, очевидно о химическом взаимодействии адсорбата с адсорбентом. Однако при более высоких температурах адсорбируемость фосфатов снижается . Адсорбируемость фосфатных анионов является функцией как природы металла адсорбента, так и заряда его поверхности. Адсорбция минимальна вблизи точки нулевого заряда и возрастает с увеличением электрохимической поляризации электрода, при отрицательных зарядах поверхности оксианионы фосфора адсорбируются водородным концом, а при положительных зарядах кислородным . Анодная поляризация благоприятствует притяжению и хемосорбции ортофосфатного аниона . Адсорбция анионов фосфорной кислоты на меди при потенциале 0, В по н. М описывается в форме изотермы М. И.Темкина , при этом значение фактора оказалось равным . Кинетика адсорбции также подчиняется уравнению РогинскогоЗельдовича , коэффициент переноса равен 0,4. Н.Г. Чен изучил адсорбцию вторичных и третичных анионов ор
, из еодных растворов с концентрацией от 0,3 до 2,5 гл соли. Адсорбент образцы стали 3, находящиеся при потенциале коррозии. Обнаружено, что вторичный фосфатный анион адсорбируется в количествах, превышающих адсорбцию третичного фосфатного аниона. Этот результат аналогичен полученному в работе Бакирова М. Н., Вахидова Р. С. и Ландау М. А. При изуче
нии адсорбции анионов ортофосфорной кислоты при отрицательных зарядах поверхности меди, никеля и никельфосфорного сплава Результаты подтверждены квантовомеханическим расчетом дипольных моментов ортофосфатных анионов, который показал, что дипольный момент аниона, сродство к электрону и адсорбируемость увеличиваются в ряду ортофосфорная кислота третичный ортофосфат вторичный ортофосфат первичный ортофосфат. Исследование, выполненное на железе Дж. Томасом с помощью метода радиоактивных индикаторов, показывает, что с ростом анодного потенциала адсорбция фосфатов из нейтральных растворов увеличивается. Вплоть до потенциалов глубокого пассивного состояния радиоактивность железного электрода такова, что адсорбция не превышает монослоя. В пассивной области измерения показывают наличие 67 монослоев адсорбированных фосфатов, адсорбция растет с концентрацией фосфатов и . Кроме названных выше к исследованию адсорбции фосфатов на металлах применялись и другие физикохимические методы. Так А. Н.Катревич были проведены опыты по определению фосфора в тонких покровных слоях, образованных при анодной поляризации железа в деаэрированных растворах слабокислых фосфатов В работе показано, что адсорбированная пленка фосфатов имеет толщину менее I нм. В более ранней работе, посвященной этой же проблеме, пассивирующая пленка фосфатов удалялась с металлической поверхности механическим путем и подвергалась рентгенографическому анализу, который показал, что она состоит в случае деаэрированных фосфатных растворов из восьмиводного третичного ортофосфата железа СП .