Кинетические закономерности формирования электролитических осадков сплавов системы Ni-Cu-Zn-Cd

• Автор: Ченцова, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 165 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Литературный обзор. Современные представления о механизме электролитического сплавообразования

1.1. Эффект взаимовлияния при электровосстановлении металлов

1.2. Образование поверхностных электролитических сплавов в области недонапряжения

1.3. Аномальное соосаждение металлов

1.4. Закономерности электровосстановления металлов из растворов комплексных соединений

1.5. Влияние ПАВ на электроосаждение металлов

1.6. Импульсные режимы электролиза

1.7. Распределение компонентов сплавов по микропрофилю

1.8. Сопутствующее выделение водорода при электроосаждении металлов

1.9. Закономерности зародышеобразования
1 Сл руктура сплавов
11. Сплав Си1п
12. Сплав СиСс
13. Сплав СиМ
14. Сплав 2п
15. Тройные латуни
1 Гальванопластическое получение изделий ГЛАВА 2. Методика эксперимента
2.1. Объекты исследования
2.2. Материалы и реактивы
2.3. Подготовка электродов
2.4. Приготовление растворов
з
2.5. Элекгрохимическая ячейка
2.6. Гапьванопластическая реконструкция изделий
2.7. Электрохимические измерения
2.7.1 .Потенциостатический метод
2.7.2. Гальваностатический метод
2.7.3. Метод фарадеевского импеданса
.8. Измерение р1 К приэлектродного слоя
.9. Методика коррозионных испытаний
2 Измерение адгезии
2 Микроструктурный анализ
2 Рентгенофаювый анализ
2 Статистическая обработка экспериментальных данных
ГЛАВА 3. Результаты эксперимента
3.1.Микроструктурные исследования поверхности медной фольги, электрохимически модифицированной никелем и цинком
3.1.1 .Влияние способа электрохимической обработки в растворах
солей на адгезионные свойства медной фольги
3.1.2. Микроструктурные исследования поверхности медной фольги, покрытой осадками никеля и цинка
3.1.3. Рентгеноструктурные исследования поверхности медной фольги
с осадками никеля и цинка
3.2. Особенности электровыделенияанодного растворения сплава
никельцинк в сульфатнохлоридных электролитах
3.3.Кинетические закономерности электровыделения цинка на
медном электроде
3.3.1. Электровыделение цинка на меди
3.3.2.0собенности катодного выделения цинка на вращающемся дисковом медном электроде
3.4.Использование электролитических сплавов медьцинк
в восстановительной технологии
3.5. Электровосстановление кадмия на медном электроде
3.6. Электрохимическое поведение медного электрода в условиях соосаждения цинка и кадмия из растворов смеси их солей
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Это позволяет полагать, что эффект смещения равновесного потенциала осаждения компонента сплава в положительную сторону в определенных случаях в значительной мере может быть обусловлен явлением образования адатомов данного компонента на подложке из второго металла сплава. А. Бренер первым детально описал Ыобразный вид поляризационной кривой при электроосаждении сплава 7п, которое характеризуется аномальным, преимущественным включением в сплав цинка. Объяснение механизма соосаждения и в литературе неоднозначно и противоречиво . По мнению некоторых исследователей , это обусловлено формированием в диффузионном слое у катода, вследствие его подщелачиваиия, плотной фазовой пленки из гидроксида цинка, которая затрудняет разряд ионов 1, являясь источником разряжающихся ионов цинка. Подтверждается предположение работами ,, в которых при элекфоосаждении сплава из щелочною комплексного электролита аномальное соосаждение не наблюдается. На основании положения о внедрении более электроотрицательного компонента в слой менее элеклроофицательного приводятся доказательства того , что процесс сплавообразования протекает следующим образом первоначально осаждается преимущественно 1, а затем в его структуру внедряется 2п. Никелевая подложка в этом случае способствует деполяризации выделения 2п. Причиной аномальности электроосаждения сплава 2п считают также деполяризацию выделения 2п вследствие дополнительной энергии сплавообразования . В электролитах осаждения сплава 2п при подщелачивании прикатодного слоя в процессе электролиза могут образовываться коллоидные соединения соосаждающихся металлов . Преимущественное осаждение цинка в сплав может быть обусловлено образованием в диффузионном слое у катода пленки, сформированной из высокодисперсных коллоидных соединений цинка. Большое перенапряжение никеля при электровыделении сплава 2п из кислых электролитов может быть связано с особенностями строения двойного электрическою слоя, в котором совместно находятся ионы никеля и цинка, и высоким перенапряжением выделения никеля на цинке . Вопрос об аномальности процесса электроосаждения сплава 2п до настоящего времени остается дискуссионным. Электроосаждение металлов во многом определяется типом комплексных соединений катионов металлов и особенностями процесса восстановления ионов ме1аллов из этих комплексов . Ми1Х геМ м,м,0 пХ. В результате реакции образуется адсорбированный на электроде атом металла М0 с нулевой степенью окисления. С ним могут быть связаны поверхностные атомы металла ме1аллического электрода Мь молекулы растворителя и другие присутствующие в растворе частицы. Реакции электровосстановления комплексных ионов металлов многостадийны и наряду с одной или несколькими элекфохимическими стадиями могут включать химические стадии, в результате которых разрушаются связи металллиганд в исходном комплексе и образуются новые химические связи, в частности, связи металлметалл. Электрохимические стадии процесса электровосстановления комплексных ионов металлов могут быть разделены на реакции, протекающие по внешнесферному или внутрисферному мостиковому механизму. В случае внешнесферного механизма участвующий в электрохимической стадии электроакшвный комплекс ЭАК находится в области внешней плоскости Гельмгольдца или на большем расстоянии от поверхности электрода, а при внутрисферном мостиковом механизме во внутренней плоскости Гельмгольдца. Если в резулыате электрохимической стадии разряда образуется атом металла, то может иметь место внутрисферный немостиковый механизм электрохимической стадии, в случае которого возникает связь металлметалл между ионом металла в составе ЭАК и атомом металла на поверхности электрода. Внутрисферные предшествующие стадии не имеют места при электровосстановлении инертных комплексов ионов металлов в отсутствие катализаторов, ускоряющих замещение внутрисферных лигандов. Большинство изученных реакций электровосстановления комплексов до атомов металлов включают предшествующие переносу электронов гомогенные объемные или гетерогенные поверхностные химические стадии. В случае единственной или последней электрохимической стадии процесса электровосстновления комплексного иона до атома металла в ней обычно участвуют специфически адсорбированные комплексы.