Анодные процессы на стеклоуглероде во фторидсодержащих расплавах

• Автор: Черепанов, Владимир Борисович
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Свердловск
• Количество страниц: 143 c. : ил

Специальными опытами было установлено, что графитовый чехол не искажает результатов измерений. Приведнный обзор показывает, что используемые в электрохимической практике электроды сравнения во фторидсодержащих расплавах имеют, как правило, ограниченные области применения, обусловленные выбором электродных систем и составов электролитов. Актуальными, попрежнему, являются проблемы их стабильности и вопроизводимости в процессе длительной работы. В монографии М. В.Смирнова I отмечено, что угольный или графитовый электрод, омываемый газообразным тетрафторидом углерода при высоких температурах, должен быть обратим к анионам фтора во фторвднохлоридных расплавах, т. Однако экспериментальных исследований электрохимического поведения углеродфреонового с, СР4 электрода во фторидеодеркащих расплавах не было сделано до настоящего времени. В данной работе были проведены такие исследования с целью выявления возможности применить тетрафторуглеродный электрод в качестве электрода сравнения для изучения анодных процессов во фторидных расплавах. Как уже упоминалось, равновесный потенциал тетрафторуглеродного электрода сравнения должен зависеть от давления сг4 в газовой фазе и активности анионов фтора в расплаве. Для подтверждения данных положений был поставлен ряд экспериментов, в которых изучалось влияние парциального давления 4 и концентрации фторионов в расплаве на Э. Д.С. В качестве электролита была выбрана фторидная солевая система i эвтектического состава ,5,5,0 мол. Тпл 7 К . Данная солевая смесь обладает сравнительно невысокой температурой плавления и хорошо изучена по своим физикохимическом свойствам. В опытах использовали соли калий фтористый двухводный чда ГОСТ 8, натрий фтористый осч ЭЗТУ 6, литий фтористый чда ТУ 6. Каждая из солей, входящих в состав эвтектики, подготавливалась следующим способом. Индивидуальную соль сначала наплавляли, предварительно просушив под вакуумом в течение нескольких часов. Так, калий фтористый осушался в течение часов, натрий и литий фтористый в течение часов при медленном подъме температуры. Контейнером для солей при наплавлений служил никелевый стакан, помещавшийся в пробирку из нержавеющей стали, которая герметично закрывалась и
вакуумировалась с помощью вакуумного насоса ВН М. После наплавлення соль измельчалась до фракции около 0, см в боксе БПОС, предварительно осушенном с помощью от паров влаги. Измельченная соль загружалась в никелевые кюветы, в которых проходила зонную очистку от примесей. Зонная очистка проходила в кварцевой трубе, экранированной изнутри никелевой фольгой в токе очищенного гелия. Гелий марки Б ТУ 0 подавался из баллона через рессивер, который задавал расход газа, пропускался через колонку осушителя, которым служили молекулярные сита 5 А , далее очищался от примесей кислорода с помощью циркониевого геттера. Затем газ подавался непосредственно в зону очистки солей под небольшим напором. Очистка заключалась в нескольких проходах кюветы с солью через зону нагрева и повторялась до тех пор, пока не получался сплошной поликристалл, прозрачный и без изломов. Длина кюветы составляла 7Ю см. Остаток с примесями серозелного цвета отделялся от поликристалла. Затем очищенные соли переносились в бокс, где взвешивались и помещались непосредственно в пробирку из стеклоуглерода, в которой проводились эксперименты. Конструкция ячейки изображена на рис. Контейнером для расплава 9 служил тигель из стеклоуглерода 8, который помещался в кварцевую пробирку 2, герметично закрытую резиновой пробкой I с экранами из фторопласта и никеля. Электродные пространства разделялись стеклоуглеродной трубкой 5 с пористой графитовой диафрагмой на конце, обеспечивающей электролитический контакт, но препятствующий перемешиванию электролитов. Газообразный ср, чистый или в смеси с гелием, подавали из баллона через газоходы в ячейку по графитовым трубкам 4, которые одновременно служили токоподводами к электродам. В качестве последних использовали стеклоуглеродные стержни СУ диаметром мм, погружаемые в расплав на мм. Рис. I.I.