Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в диметилсульфоксиде

• Автор: Алексеева, Елена Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 138 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА . ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Взаимодействие металлрастворитель и адсорбции ионов на металлах.

1.1.1. Структура д.э.с. в растворах поверхностнонеактивного электролита

1.1.2. 0 применимости теории ГуиЧапменаГрэма в случае лиофильных металлов.

1.1.3. Влияние природы металла на поверхностную активность ионов в различных растворителях

1.2. Современные представления о состоянии молекул

растворителя на переходных металлах

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методика шлпедансных измерений на обновляемых платиновых и палладиевых электродах
2.2. Методика измерений на РР электроде в водных растворах.
2.3. Подготовка реактивов
2.3.1. Очистка ЛЛСО.
2.3.2. Очистка неорганических соединений
2.3.3. Очистка органических соединений
2.3.4. Очистка газов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРШШНТАЛШЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Строение двойного электрического слоя на платине и палладии в дыетклсульфоксидных растворах неорганических солей.
СОДЕРЖАНИЕ продолжение
3.1.1. Строение д.э.с. на платине в дшетилсульфоксвдннх растворах ЦС0
3.1.2. Строение д.э.с. ка палладии в дшлетилсульфоксвдных растворах ЫСРО
3.1.3. Влияние природы катиона щелочного металла на величину дифференциальной емкости
и Рс1электродов в перхлоратных растворах.
3.1.4. Влияние специфической адсорбции галоидных анионов на строение д.э.с. на электроде
3.1.5. Влияние добавок воды на дифференциальную емкость платинового электрода в диметилсульфоксидных растворах
3.2. Изучение поведения дыметилсульфоксвда на платинированной платине в кислых водных растворах
3.3. Об адсорбции молекул дпметилсульфоксида на поверхности и Рэлектродов
3.4. Адсорбция органических веществ на границе раздела НЩСО
3.4.1. Адсорбция алифатических спиртов на границе раздела ДЛСО.
3.4.2. Адсорбция катионов тетрабутиламмония на границе раздела фаз Р1даС0
3.4.3. Адсорбция тиомочевины и фенилтиомочевины
на границе раздела ЛЛСО.
СОДЕРЖАНИЕ продолжение
ОБЩ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Дан анализ применимости модели Парсонса к описанию адсорбции тиомочевины и фенилтиомочевины на платине из диметилсульфоксида. Результаты работы представляют интерес с точки зрения накопления новых количественных экспериментальных данных об адсорбционном поведении платиновых металлов в неводных средах, необходи
мых для дальнейшего развития теории строения д. Сравнение экспериментальных данных, полученных в настоящей работе для границ раздела Р1,Щ1С0 и РАдаС0, с аналогичными данными для других границ раздела позволило выявить влияние природы металла на адсорбцию растворителя. Диссертационная работа объемом 6 страниц состоит из введения, трех глав и общих выводов. В первой главе представлен обзор литературных данных по влиянию природы взаимодействия металлрастворитель на строение д. В этой главе систематизированы литературные данные по адсорбционному поведению растворителя на с1 металлах, опубликованные с по год. Во второй главе рассмотрены особенности импедансных измерений на платиновом и палладиевом электродах в неводных средах. Описаны методы очистки растворителей и реактивов. В третьей главе излагаются и обсуздаются экспериментальные результаты, полученные в работе. ГЛАВА. Структура д. Роль взаимодействия металлрастворитель в строении Гранины фаз была впервые детально выявлена в работах , посвященных исследованию поведения галлия в водных растворах. Это позволило сфорлулировать представление о гидрофильности металлов. В дальнейшем было обнаружено, что специфическое взаимодействие растворителя с металлом лиофильные свойства зависит не только от металла, но и от природы растворителя ,. Строение д. Нс. Ы и, как следует из экспериментальных данных, лиофильные свойства В1 лишь слабо превышают лиофильные свойства 3,4. Значительное специфическое взаимодействие металлов с растворителем было установлено при исследовании строения д. Саи Сг в растворах поверхностнонеактивного электролита в ацетонитриле АН 5,6 и диметилсульфоксиде СДМСО 79. Было обнаружено, что при отрицательных зарядах поверхности величина емкости плотного слоя Сг мало зависит от природы металла и определяется в основном геометрическими размерами молекул растворителя в случае АН Сг мкФсм, а в Д1С0СГ8 мкФсм . По мере смещения заряда электрода в сторону более положительных значений Сг этих металлов возрастает и определяется уже природой металла. Для оценки типа ориентации молекул растворителя было предложено сопоставлять разности потенциалов нулевого заряда двух разных металлов о 5,,. Разнос
ти потенциалов нулевого заряда Нд и И в АН и ДЦI оказываются близкими. Это указывает на близость адсорбционных скачков потенциала в АН и . ЭДС0 на На и i . На основе анализа изменения скачков потенциала на границе растворвоздух при добавлении ДМСО к воде и смещения п. I и при переходе от воды к дао и АН был сделан вывод, что ДМСО и АН так же, как и вода, взаимодействуют с металла,ш отрицательным концом диполя 59,,. Этот результат согласуется с представлениями о высокой химической активности кислорода в молекуле ДМСО . При больших отрицательных зарядах природа растворителя существенно меньше сказывается на разности потенциалов различных металлов, отвечающих одинаковому заряду поверхности , и разность Е л Е0 близка к разности работ выхода электрона из соответствующих металлов ,,,. ГМ. Е . АН и даСО с Н. I и 2. Таблица . Сопоставление значений С и С С0 в поверхностнонеактивном электролите в АН и дасо на Нс,, Ы , пСаиСа. Сравнение потенциалов нулевого заряда и потенциалов постоянного отрицательного заряда различных электродов в АН и дасо и разность адсорбционных скачков потенциала АН и ДМСО на Ы , пСаи Ста относительно На. ДМСО 0. ДМСО 7 0. ДМСО 9 Т 0. Как следует из данных, приведенных в табл. I и 2, АН взаимодействует с исследуемыми электродами слабее, чем ,ЩС0. В соответствии с этим природа металла в АН в меньшей степени сказывается на строении границы раздела фаз. В случае п Са и Са строение д. АН оказалось практически одинаковым. В то же время ДОСО оказывает очень сильное влияние на строение д.