Электрохимическое поведение электродов на основе оксидов благородных металлов в растворах электролитов

• Автор: Секки, Абделькерим
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 200 c. : ил

Первый из перечисленных методов позволяет определить раствора, при котором дзетапотенциал равен 0 изоэлектричеокая точка. Во втором методе определяют значения раствора, при которых адсорбция потенциалоопределяющих ионов минимальна и выполняется равенство Гн Гон Эквиадсорбционная точка. Третий прямой метод определения адсорбции ионов фонового электролита. Находят значение , при котором выполняется равенство Гд Г, при этом РНо. Это точка нулевого заряда ТНЗ. Следует отметить, что значения т. РЬС2 определенные с помощью радиохимического и потенциометрического методов, совпали . Большинство авторов 2,, считают, что заряд поверхности зависит от избытка заряженных ионов Н ОН, количество которых определяется . Отмечается, что ионы Н нахо дятся к поверхности ближе, чем другие ионы фонового электролита, положительный заряд поверхности локализован на ионах металла, а отрицательный на кислородных ионах оксида . Для 2п 0 блС Тй О2 Зл УЗ. ДЭС, состоящая из 3х плоскостей локализации заряда плоскость адсорбции потенциалоопределящих ионов Н0Н, где локализован скачок и заряд , плоскость специфической адсорбции ионов внутренняя плоскость Гельмгольца, где локализованы потенциал ОД и внешняя плоскость Гельмгольца, г де локализованы потенциал ОДУ и заряд . Для объяснения этого эффекта была предложена модель пористого двойного слоя , согласно которой ионы И4ОН и некоторые другие ионы электролита способны проникать в объем оксида. Предложенная модель позволяет объяснить наблюдающиеся противоречия между высокими значениями заряда поверхности и весьма низкими значениями заряда диффузной части ДЭС ,7. Таким образом на границе раздела оксидводный раствор электролита неизбежно проявляется потенциалоопределяющая роль ионов Н ОН. При наличии специфической адоорбции рНо зависит от ионной силы раствора, увеличивается при специфической адсорбции анионов и уменьшается при специфической адсорбции катионов . Е потенциал оксидного электрода, измеренный относительно электрода сравнения. Некоторые значения ТНЗ оксидов рНо и соответствующих им потенциалов Еф0 приведены в работах , 2 и сведены в таблице 2. Таблица 2. Ъп. Из таблицы видно, что т. При определении т. Поверхностную активность электролитов характеризуют величиной сдвига рНоДрН по сравнению с разбавленными растворами инактивных электролитов. Наличие 4 РН 0 характерно для преимущественной адсорбции анионов над катионами. При ДрНЛЗ большей адсорбируемостью обладают катионы. В случае специфической адсорбции анионов потенциал нулевого заряда уменьшается, при специфической адсорбции катионов увеличивается. Установлено, что для многих оксидов в растворах КЫ0 ,
V, и других значение рНо в исследованном интервале концентрация 1СГ3 Ш практически не изменяется. В других, типа агВОч Лавл. Но зависит от концентрации соли, природы иона и оксида. В работах 3 указаны ряды поверхностной активности анионов на некоторых оксидах . ИЗ ЭТИХ рядов ВИДНО, ЧТО ИОНЫ и. Наименьшей поверхностной активностью обладают ионы
В настоящее время считают, что для оксидов деление ионов на поверхностно активные и инактивные носят некоторую условн ость, вследствие того, что эффект адсорбции анионов и катионов соизмерим, а влияние на рНо направлено в противоположные стороны. Поэтому и в случае аксидов более правильно говорить об относительной поверхностной активности ионов. Имеются указания, что т. НС на ОРТА носит прочный характер. Ви, ТI и на ОРТА, составляло мин при их концентрации в растворе Ю3 и менее 2 мин при концентрации 2м. Отмечаетоя, что адсорбция, десорбция и обмен ионов и Аа на Лп характеризуется медленностью кинетики и ее связывают со специфическим характером адсорбции указанных ионов. Г время адсорбции й. Ь константы. Влияние концентрации адсорбата исследовано на ОРТА на примере адсорбции ионов су Н и Ас . Темкина. При потенциале 0,7В зависимость адсорбции указанных ионов от концентрации имела сложный характер и тип изотермы установлен не был. Также зависимость адсорбции от логарифма концентрации для ионов да тлеют сложную форму.