Анодное окисление меди в присутствии аланина в средах с различным pH

• Автор: Никитченко, Евгения Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 166 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Пассивность

1.1.1. Явление пассивности теории и тенденции

развития

1.1.2. Особенности пассивного состояния меди в нейтральных

и щелочных средах.

1.2. Нарушение пассивности в условиях локальной

активации металлов

1.2.1. Явление локальной активации теории, количественная характеристика явления
1.2.2. Специфика локальной активации меди в нейтральных и щелочных растворах под действием неорганических
и органических активаторов
1.3. Аминокислоты как комплексообразующие добавки.
1.3.1. Физикохи мические свойства аминокислот и
их способность к комплексообразованию.
1.3.2. Использование аминокислот в прикладной электрохимии
и коррозии
ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты исследования.
2.2. Электрохимические методы исследования ИВА, ДВА.
2.3. Электроаналитические методы исследования.
2.3.1. Определение СГионов методом ИВА
2.3.2. Определение состава комплексов меди с аланином а и рА1а методом ИВА.
2.4. Методы определения стойкости металла к ЛА
2.5. Физические оптические методы исследования
2.5.1. Эллипсометрия
2.5.2. Микроскопическое исследование состояния поверхности
2.6. Обработка экспериментальных данных.
1А ГЛАВА 3. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ В ЩЕЛОЧНОМ
ЭЛЕКТРОЛИТЕ В ПРИСУТСТВИИ АЛАНИНА
3.1. Пассивность меди в щелочном электролите
3.2. Механизм процесса локальной активации меди под действием
а и р аланина.
3.3. Влияние термических и гидродинамических условий
на процесс локальной активации меди
3.4. Адсорбционные процессы, протекающие на межфазной границе
медь щелочной раствор в присутствии аланина
ГЛАВА 4. АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДИ В ПЕРХЛОРАТНЫХ
РАСТВОРАХ В ПРИСУТСТВИИ АЛАНИНА
4.1. Анодное поведение меди в нейтральных перхлоратных растворах
в присутствии Р аланина
4.2. Анодное поведение меди в щелочных перхлоратных растворах в присутствии Р аланина.
4.3. Адсорбционные процессы на меди при совместном присутствии органического и неорганического анионов.
ГЛАВА 5. ЛОКАЛЬНАЯ ДЕПАССИВАЦИЯ МЕДИ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКОГО И НЕОРГАНИЧЕСКОГО
АКТИВАТОРОВ.
5.1. Влияние раланина на процесс локальной депассивации меди
в щелочнохлоридном растворе
5.2. Влияние СГ ионов на процесс локальной депассивации меди
в щелочном электролите в присутствии Раланина
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Потенциал, при котором начинается данный процесс, и соответствующую ему скорость в токовых единицах, называют критическими параметрами пассивации 2. Согласно современным представлениям пассивация обусловлена взаимодействием поверхностных атомов металла с кислородом воды или образованием малорастворимых солевых пленок. При этом кислород выполняет двойственную роль в коррозионном процессе, действуя как деполяризатор при низких концентрациях и как пассиватор при высоких
Анализируя различные воззрения на природу пассивации, следует отметить, что наиболее распространенными являются теории, объясняющие торможение анодного растворения металла на основе пленочного или адсорбционного механизмов 1,5. Согласно первой концепции, развитой в работах Кистяковского . Изгарышева . Акимова Г. В., Эванса Ю. Феттера К. Н МеОп 2п Н 2пе 1. Ме П ш Н МеОп 2 2 1. В теориях второго адсорбционного направления, сформулированных в трудах Фрумкина А. Н., Эршлера Б. В., Кабанова Б. Н., Колотыркина Я. М., Улига Г. Г. , предлагается более тонкий электрохимический механизм пассивации, в рамках которого адсорбция кислорода или других веществ ведет либо к перестройке скачка потенциала в двойном слое, затрудняющего протекание анодного процесса, либо к блокировке поверхности частицами адсорбента. При этом энергия активации процесса растворения металла возрастает, а его скорость экспоненциально уменьшается. МеНге 1. В последнее время наблюдается вполне логичное сближение представлений, как первой, так и второй групп теорий и более правильно говорить о пленочноадсорбционном механизме пассивации 9, . При наличии сплошных пленок на поверхности металла адсорбционный механизм является дополнительным и скорее относится к пленкам, а не к поверхности металла . Из всех особенностей коррозионноэлектрохимического поведения металлов в пассивном состоянии в водных растворах электролитов наиболее важной и интересной представляется наблюдаемая на практике независимость стационарной скорости их растворения от величины электродного потенциала в широком интервале значений последнего. Аналогично предыдущей в , сформулированна концепция неравновесной межфазной границы с раствором электролита, согласно которой пассивирующий слой термодинамически неравновесен и функционирует в динамическом режиме образования и растворения. Формирование такого слоя связано с гетерогенным зарождением двумерных зародышей оксида, начинающимся в тафелевой области поляризационной кривой. При образовании зародышей источником ионов кислорода служат диссоциирующие молекулы воды в плотной части двойного электрического слоя. Н 2Н. Зачастую пассивное состояние металла обусловлено присутствием на его поверхности не только соответствующих оксидов и гидроксидов, но и труднорастворимых солей, так называемая, солевая пассивность. Последняя возникает, когда в результате интенсивного растворения металла в условиях транспортных ограничений в лриэлектродном слое электролита достигается состояние насыщения и пересыщения, что, в конечном счете, приводит к покрытию поверхности электрода экранирующим солевым слоем например, пассивация РЬРЬ4, ММРг, СиСиС1 и др. Си непереходный металл и оксиды на его поверхности образуются очень быстро, а любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими . Для установления границ термодинамической возможности протекания электрохимической коррозии обычно используются диаграммы Пурбе , которые для системы СиН или включающей дополнительный компонент, например, С, БОГ и т. Си двух степеней окисления. В водных аэрированных средах медь и ее сплавы могут корродировать с кислородной деполяризацией, подвергаясь при этом незначительному равномерному разрушению 3, . СиН, рассчитанные для различных бинарных и трехкомпонентных систем , показывают, что стабильными формами окисления Си при 7 9 являются Си и СиО, а в присутствии НСОэ и СОз2 возможно образование малахита СиСОзСиОН2 . При наличии в растворе СГ и ЭОионов появляется возможность образования СиС1, СиСЗСиОН2 и Си4ЗСи0Н2 соответственно , .